张克华[1]2003年在《新型氧原子配位促进稀土金属-氮键均裂反应研究》文中研究说明在无水、无氧和纯的氩气保护下，使用Schlenk技术，用Me_2Si(MeOCH_2CH_2C_9H_6)Cl与1当量的~tBuNHLi在乙醚中反应，以81％的产率得到化合物Me_2Si(MeOCH_2CH_2C_9H_6)(~tBuNH)(1)。用MeOCH_2CH_2C_9H_7与n-BuLi反应，然后再与过量的Me_3SiCl在THF中反应，以84％的产率得到化合物MeOCH_2CH_2C_9H_6SiMe_3(2)。用甲氧乙基取代茚化合物(1)、(2)和MeOCH_2CH_2C_9H_7分别以当量比2∶1与化合物[(Me_3Si)_2N]_3Yb~Ⅲ(μ-Cl)Li(THF)_3在甲苯中回流反应，并经重结晶分别以62％、63％和58％的产率得到Yb(Ⅱ)的化合物[η~5∶η~1-Me_2Si(MeOCH_2CH_2C_9H_5)(~tBuNH)]_2Yb~Ⅱ(3)、[η~5∶η~1-(MeOCH_2CH_2C_9H_5)(SiMe_3)]_2Yb~Ⅱ(4)和[η~5∶η~1-(MeOCH_2CH_2C_9H_6)]_2Yb(5)；用Eu(Ⅲ)的化合物[(Me_3Si)_2N]_3Eu~Ⅲ(μ-Cl)Li(THF)_3分别与2当量的1，2和MeOCH_2CH_2C_9H_7在甲苯加热反应并重结晶，以12％，61％，52％的产率得到Eu(Ⅱ)化合物[η~5∶η~1-Mc_2Si(MeOCH_2CH_2C_9H_5)(~tBuNH)]_2Eu~Ⅱ(6)、[η~5∶η~1-(MeOCH_2CH_2C_9H_5)(SiMe_3)]_2Eu~Ⅱ(7)，[η~5∶η~1-(MeOCH_2CH_2C_9H_6)]_2Eu~Ⅱ(8)。上述所有化合物经光谱和元素分析表征。化合物4、6、7经单晶X-ray衍射表征结构。基于上述实验结果，进一步证实了经过杂原子(O)的配位，能促使稀土Ln-N(Ln=Yb，Eu)键均裂，发生还原反应，最终得到Ln(Ⅱ)(Ln=Yb，Eu)化合物，为合成二价镧系有机化合物提供了一种新的合成方法。 同时，研究了上述合成的Yb(Ⅱ)和Eu(Ⅱ)的金属有机化合物作为单一组分催化剂催化聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应活性。结果表明，催化剂中配体的大小、温度、离子半径和溶剂极性对催化剂的活性及聚合物的分子量及立体规整度有影响。二价含茚基稀土络合物在一定条件下，可作为单一组分的MMA高效聚合反应催化剂，显示出它们潜在的工业应用价值。
韦芸[2]2006年在《含四氢吡喃取代芴稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究》文中指出在无水无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用C5H9OCH2Cl与1当量的C13H9Li在乙醚中冰水浴下反应,以68%的产率得到C5H9OCH2C13H9 (1)。用[(Me3Si)2N]3YbIII(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物1在甲苯中回流反应24小时,经重结晶以75%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2YbII (2)。用[(Me3Si)2N]3EuIII(μ-Cl) Li (THF)3与2当量的化合物1在甲苯中60οC反应24小时,以73%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2EuII (3)。用[(Me3Si)2N]3NdIII(μ-Cl)Li(THF)3与2当量的化合物1在甲苯中60οC反应24小时,以65%的产率得到叁价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2 NdIIICl (4)。用YCl3与2当量的化合物C5H9OCHC13H8Li在甲苯中反应24小时,以68%的产率得到叁价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2 C13H8]2YIIICl(C7H8) (5)。用EuCl3与2当量的化合物C5H9OCHC13H8Li在甲苯中反应24小时,以63%的产率得到叁价稀土配合物[η5:η1-C5H9OCH2C13H8]2 EuIIICl(C7H8) (6)。以上化合物均经过元素分析和波谱表征。化合物2、3经X-ray衍射进一步确定其晶体结构。以上实验结果,从内配位角度研究了杂原子配位促进稀土金属-氮键均裂反应,从而进一步拓展了稀土金属-氮键均裂反应合成二价稀土金属配合物方法的适应范围。同时研究了上述二价稀土配合物作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、己内酯(ε-CL)聚合的活性。结果表明,催化剂中心原子的改变或温度、溶剂的改变对催化剂的活性及聚合物的分子量和立体规整性有影响。
吴勇勇[3]2004年在《含呋喃、四氢呋喃取代茚基二价稀土配合物的合成、表征与催化活性研究》文中认为在无水、无氧和纯的氩气保护下，使用Schlenk技术，分别用四氢糠基氯C4H7OCH2Cl和糠基氯C4H3OCH2Cl与1当量的C9H7Li在THF中室温反应，分别以71%和70%的产率得到化合物四氢糠基茚C4H7OCH2C9H7 (1)和糠基茚C4H3OCH2C9H7 (2)。1和2分别与1当量n-BuLi反应，然后再与2当量的Me3SiCl 在THF中反应，分别以95%和96%的产率得到化合物C4H7OCH2C9H6SiMe3 (3)和C4H3OCH2C9H6SiMe3 (4)。含杂环氧原子取代基的茚化合物1、2、3和4分别以当量比2:1与化合物[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在80℃甲苯中反应，经重结晶分别以43%、76%、87%和67%的产率得到Yb(Ⅱ)的化合物[η5:η1-(C4H7OCH2C9H6)]2YbⅡ(5)、[η5:η1-(C4H3OCH2 C9H6)]2 YbⅡ(6)、[η5:η1-(C4H7OCH2C9H5SiMe3)]2YbⅡ(7)和[η5:η1 -(C4H3OCH2 C9H5SiMe3)]2 YbⅡ(8)；化合物1、2、3和4分别以当量比2:1与Eu(Ⅲ)的化合物[(Me3Si)2N]3EuⅢ(μ-Cl)Li(THF)3在60℃甲苯中反应，经重结晶以33%、21%、72%和64%的产率得到Eu(Ⅱ)化合物[η5:η1-(C4H7O CH2C9H6)]2EuⅡ（9）、[η5:η1-(C4H3OCH2 C9H6)]2EuⅡ(10)、[η5:η1-(C4H7OCH2C9H5SiMe3)]2EuⅡ(11)和[η5:η1 -(C4H3OCH2C9H5SiMe3)]2 EuⅡ(12)；化合物1、2、3和4分别以当量比2:1与Sm(Ⅲ)的化合物<WP=6>[(Me3Si)2N]3SmⅢ(μ-Cl) Li(THF)3在100℃甲苯中反应, 以80%、83%、32%和41%的产率得到Sm (Ⅱ)化合物[η5:η1-(C4H7O CH2C9H6)]2SmⅡ（13）、[η5:η1-(C4H3OCH2C9H6)]2 SmⅡ(14) 、[η5:η1-(C4H7OCH2 C9H5SiMe3)]2 SmⅡ(15)和[η5:η1 -(C4H3OCH2C9H5 SiMe3)]2 SmⅡ(16)。上述所有化合物结构经光谱和元素分析表征。化合物(7) 结构经单晶X-ray衍射表征。通过上述实验结果进一步证实了经过杂环氧原子的配位，能促使稀土Ln-N (Ln = Yb、Eu、Sm) 键均裂，发生还原反应，最终得到Ln(Ⅱ) (Ln = Yb、Eu、Sm) 化合物，进一步证实和推广了我们组发现的这种合成二价镧系有机化合物的新方法。同时，我们研究了上述合成的Yb(Ⅱ)、Eu (Ⅱ)和Sm(Ⅱ)的金属有机化合物作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)、ε-己内酯(ε-CL)和γ-丁内酯 (γ-BL)均聚的反应活性。结果表明，上述催化剂大都具有一定催化活性，基本上都可以催化MMA均聚，化合物7、8、11和12对ε-CL均聚有很高活性，但对γ-BL均聚却活性不大。改变溶剂、温度变化、催化剂与单体摩尔比及单体的浓度改变，均会对聚合活性、聚合物的规整度和分子量分布产生影响。
佚名[4]2004年在《配位化学与生物无机化学》文中研究指明18-I-001稀土电致发光材料合成及其构效关系的研究黄春辉卞祖强李富友稀土材料化学与应用国家重点实验室,北京大学,100871,Email:hch@chem.pku.edu.cn 有机电致发光技术因其潜在的商业应用前景,得到了工业界和学术界的大量投入,并取得了很大的发展,成为下一代最有发展前景的平板显示技术。目前,对于有机电致发光的基础研究主要集中在提高器件的效率和寿命等性能以及寻找新的、改进的材料。由于稀土元素4f电子结构的特点,稀土配合物具有独特的光学性质,如色纯度高、理论上荧光量子效率接近100%、修饰配体对荧光光谱影响很小等。因此,研究稀土配合物电致发光性质意义重大。稀土离子的配位数较大,常见为8—9,所以在稀土配合物中,除有满足电中性要求的配阴离子,还存在满足其高配位数要求的中性配体。两者都对配合物的性质有极其显着的影响。如何合理修饰、或选
参考文献：
[1]. 新型氧原子配位促进稀土金属-氮键均裂反应研究[D]. 张克华. 安徽师范大学. 2003
[2]. 含四氢吡喃取代芴稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究[D]. 韦芸. 安徽师范大学. 2006
[3]. 含呋喃、四氢呋喃取代茚基二价稀土配合物的合成、表征与催化活性研究[D]. 吴勇勇. 安徽师范大学. 2004
[4]. 配位化学与生物无机化学[C]. 佚名. 中国化学会第二十四届学术年会论文摘要集. 2004