一、胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究（论文文献综述）
邢艳红[1]（2021）在《基于蒽骨架双金属NO配位过渡金属催化剂的合成及其烯烃聚合的研究》文中指出聚烯烃材料因质轻、耐腐蚀性等优良性能广泛应用于国民经济主要领域中,潜在的发展前景和市场需求量均显示着该材料在今后我国市场经济的至关重要性。聚烯烃催化剂是烯烃材料发展的核心与关键。本文基于前过渡金属催化剂配体结构多样性,高活性、高选择性和聚合物微观结构可控性等优点,设计合成了五种前过渡金属催化剂,并通过元素分析、核磁共振和XRD-单晶衍射对金属配合物及相关配体结构进行表征,并以不同聚合条件来测试了催化剂的催化性能。本文的主要工作概括如下:设计合成了三种以蒽为骨架的配体（syn-L、anti-L及mono-L）,并将其与M（NMe2）4室温条件下原位生成了相应五种金属配合物（syn-Ti2、syn-Zr2、syn-Hf2、anti-Hf2及mono-Hf1）,并通过核磁共振（NMR）、元素分析和XRD-单晶射线衍射等测试方法对其进行结构表征。其中syn-Hf2、syn-Ti2及anti-Hf2单晶衍射结果分析表明,配合物围绕金属中心呈现近似三角双锥几何结构。其中配合物syn-Hf2的两金属铪中心Hf1…Hf2的间距为7.321?,配合物syn-Ti2中两金属钛中心Ti1…Ti2的间距为7.138?,均位于蒽平面两侧,但anti-Hf2的两金属中心间距为8.807?,远大于syn-Hf2中两金属间距。探究了五种金属配合物对烯烃聚合的催化性能。以Et3Al/Ph3B[(C6F5]4]为助催化剂的条件下,该类催化剂以较高活性催化乙烯均聚及与α-辛烯共聚,聚合活性和聚合物的性质随着催化剂的结构和聚合条件而变化。结果表明:催化剂配体结构相同时催化活性、耐高温性及聚合可控性syn-Ti2>syn-Zr2>syn-Hf2;金属中心相同时,不同金属间距催化活性syn-Hf2>anti-Hf2>mono-Hf2,其中syn-Hf2催化活性最高,PDI分布最窄2.79。
黄建铭[2]（2021）在《极性反应性单体与非极性单体的可控配位共聚合》文中研究说明向非极性聚合物中引入极性基团可以有效改善聚合物的性能,其中通过极性与非极性单体配位共聚是最简单而直接的方法,因为此过程可实现对共聚物立构规整度、序列与组成分布及极性取代基种类等的控制而极大地影响聚合物的性能。过去几年稀土配合物在极性与非极性单体共聚领域已经取得了很大的进步,然而功能化基团种类繁多,对催化剂的毒化作用也各不相同。本文采取反应性中间体法,设计一系列具有反应性但不会对催化剂造成毒化的单体,研究了稀土金属配合物催化其进行可控配位（共）聚合的聚合行为,并对聚合物的后功能化反应进行了初步探索。主要工作内容如下:（1）设计合成了三种卤素取代的2-（4-卤苯基）-1,3-丁二烯单体,使用β-双亚胺钇双烷基配合物能够催化它们进行高顺-1,4-选择性配位聚合,所得聚合物的顺-1,4-规整性>98%,卤素基团不会对中心金属造成毒化。该体系催化2-（4-卤苯基）-1,3-丁二烯与异戊二烯共聚合时能够得到无规序列的共聚物。核磁共振氢谱证明2-（4-卤苯基）-1,3-丁二烯共聚与异戊二烯共聚时,不会影响共聚物的立构规整性。将顺-1,4-聚（2-（4-卤苯基）-1,3-丁二烯）氢化,能得到具有完美交替结构的乙烯-卤代苯乙烯共聚物。通过锂卤交换反应,制备了乙烯-对乙烯基苯甲酸交替共聚物,实现了聚合物进一步后功能化。（2）合成了一种乙烯基硼氮杂萘单体,并探究了稀土催化剂配体结构对其聚合行为的影响。其中2,4,6-三甲基苯基官能化的氮杂环卡宾-芴基钪双烷基配合物对其聚合完全没有活性,而异丙基或甲基官能化的氮杂环卡宾-芴基钪双烷基配合物能够催化乙烯基硼氮杂萘聚合,但仅能得到无规聚合物;采用位阻更小的芴亚甲基吡啶钪双烷基配合物时,得到间规聚合物。将该聚合物在碱性条件下使用过氧化氢氧化,成功制备了高间规聚乙烯醇,间规度为rr=90%,间接证明所得含硼聚合物的间规度为rr=90%。因此,高间规聚乙烯基硼氮杂萘和聚乙烯醇是制备多种功能化高间规聚合物的重要中间体。（3）合成了一种硅醚保护的共轭双烯单体,使用PNP型三齿咔唑基钇双苄基配合物能够催化其均聚及与异戊二烯或丁二烯的共聚合,产物顺-1,4-规整性>98%。聚合物中的硅醚保护基很容易用四丁基氟化铵脱除,得到羟基功能化聚双烯烃。羟基功能化聚合物能够与双异氰酸酯、二元醇进行共交联,得到性能可调的交联聚合物,为合成复杂功能化的高顺-1,4-聚双烯烃提供了一种普适方法。
陈志康,毛远洪,蒋文军,梁胜彪,张玉良,朱红平[3]（2020）在《乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展》文中提出乙烯和1-辛烯聚合产生的聚乙烯树脂塑性体和弹性体,均是高端聚烯烃产品,应用性能优异.乙烯和1-辛烯高温溶液法生产聚乙烯弹性体技术在国外已经实现工业化,而国内近年来急需开发这类技术并实现工业化,其中技术的关键是催化剂和聚合反应条件的控制.本文对近30年来的乙烯和1-辛烯聚合催化体系,包含催化剂、助催化剂、溶剂、反应条件、聚合物物性等的研究进展进行了概述.文中以催化剂体系的发展为主线,探讨催化剂结构对反应性能的影响,分析体系中多种因素如温度、压力、催化剂浓度、助催化剂等对反应活性的调控,讨论催化反应机理.
杨飞[4]（2020）在《新型聚烯烃弹性体的合成及性能研究》文中研究说明热塑性弹性体（TPE）兼顾了橡胶和塑料的优异性能,其结晶性或玻璃态“硬段”和橡胶态“软段”形成了回弹性网络,加工成型过程不需要“硫化”反应,可在高温下加工和再回收利用,是硫化橡胶的理想替代者。聚烯烃类TPE多为乙烯/α-烯烃的共聚物,具有制备简单和应用范围广等特点,但耐热性和弹性回复性能有待进一步提高。针对上述情况,本文开展了系列研究工作,具体内容和成果如下:（1）本文设计了不同的丙烯共聚合方法,制备一系列丙烯基弹性体。通过丙烯与长链α-烯烃的可控共聚,制备了侧链长度分别为C8、C12、C16和C20的丙烯共聚物,通过调控支链长度和密度,获得一类高强度、高弹性回复性能的丙烯基弹性体。另外,通过高效“Tandem”丙烯共聚合方法,制备了新型长支链丙烯基弹性体,其聚丙烯主链和聚乙烯侧链能分别结晶,形成“双物理交联”网络。该长支链丙烯基弹性体可明显增加高密度聚乙烯和等规聚丙烯（HDPE/i PP）共混物的断裂伸长率。（2）通过可逆硼酸酯键,成功在乙烯/α-烯烃共聚物（POE）中构筑了交联网络,制备了动态交联的聚烯烃弹性体（POE-vitrimer）。通过调控POE-vitrimer的交联密度,获得了力学强度高、弹性回复好、耐热、耐溶剂性强的POE-vitrimer。POEvitrimer材料可在高温下可快速松弛,具备良好的再加工性能。（3）通过在侧链末端引入稠环基团（苯基（Ph）、萘基（BN）、蒽基（BA））,制备了新型的丁烯基弹性体,并对其熔融记忆效应行为进行了研究。结果表明,三种稠环基团均可使丁烯基弹性体出现平衡熔点以上的记忆效应行为,且稠环基团体积越大,所需的共聚单体浓度越小。延长熔融时间,可提高丁烯基弹性的结晶温度和记忆效应强度。（4）长支链丙烯基弹性体（PPO）可用作HDPE/iPP共混物的高效增容剂,促进粒子的聚并,并引发共混物发生相反转现象。研究表明,由于PPO共聚物具有较低粘度,使其能在粒子碰撞过程很容易被移出界面层,从而促进粒子聚并,引发相反转形成双连续相。PPO共聚物还能提供界面弯曲能,提高双连续相结构的稳定性。通过增加PPO共聚物的侧链长度和密度,可提高其界面弯曲能,从而促进双连续相的形成,拓宽双连续相的区间值。
陈志康[5]（2019）在《乙烯/1-辛烯共聚催化反应研究》文中研究指明乙烯与1-辛烯的共聚反应是目前聚烯烃领域的研究重点和热点。该反应主要用于生产高端的聚乙烯弹性体和塑性体树脂材料。本论文选用茂金属催化剂体系,开展了乙烯/1-辛烯的高温溶液聚合研究。论文包含如下三个部分的实验工作。1.茂铪催化剂催化乙烯/1-辛烯的共聚反应研究使用茂铪金属催化体系M1/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA,研究了高温溶液下乙烯和1-辛烯的共聚反应。在共聚反应研究中,考察了聚合温度、乙烯压力、1-辛烯浓度以及催化剂用量四个方面对催化活性的影响,并研究了共聚物的分子量、分子量分布、1-辛烯的插入量以及熔融温度、结晶温度、最大结晶率的热性能,探讨了聚合物的微观序列结构。M1/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA体系的最佳聚合条件是催化剂M1用量8.25 μmol、反应温度110℃、乙烯压力20 bar、1-辛烯浓度0.8 M、Al/Hf比300、B/Hf比1.46、甲苯溶剂150 mL、反应时间为0.33 h;最高催化活性达到9.73 ×106 g/mol·h,可与商用CGC催化剂的相比。在此条件下合成得到的聚合物的重均分子量为109776、数均分子量为44982以及PDI值为2.44,熔融温度为116.5℃和123.76℃,Xc为2.77%,1-辛烯共聚含量约2.5 mol%。M1/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA呈现了茂金属催化剂单活性中心的配位聚合特点,是一类良好的催化剂,可以用于制备聚乙烯塑性体。2.茂钛催化剂催化乙烯/1-辛烯的共聚反应研究使用茂钛催化体系M2/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA,研究了高温溶液下乙烯和1-辛烯的共聚反应。在共聚反应研究中,考察了聚合温度、Al/Ti比、反应时间、反应溶剂、加料方式、硼助剂六个方面对催化活性的影响,并研究了共聚物的分子量、分子量分布、1-辛烯的插入量以及熔融温度、结晶温度、最大结晶率的热性能,探讨了聚合物的微观序列结构。M2/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA体系的最佳聚合条件是催化剂用量5.0 μmol、温度110℃、乙烯压力14 bar、1-辛烯浓度0.8 M、B/Ti比1.46、Al/Ti比100、甲苯溶剂150 mL、反应时间0.33 h;最高催化活性达到1.35×107 g/mol·h,与商用CGC催化剂的相当。在此条件下合成得到的聚合物的重均分子量为100499、数均分子量为29747、PDI值3.38;同时聚合物的熔融温度为76.95℃、结晶温度为58.81℃、最大结晶率为2.27%,1-辛烯共聚含量约11.5 mol%。也考察了Isopar E溶剂下的共聚反应,结果比甲苯溶剂的稍差。最后选择两个共聚物产品P18和P19,进行了高温13C NMR谱研究,并与SK公司的三款不同牌号的产品875L、8605和875进行13C NMR、GPC、DSC的测试分析比对。3.新型CGC催化剂的制备及其乙烯/1-辛烯共聚催化反应研究合成了两种茚基CGC型催化剂化合物[Me2Si（Ind）（NtBu）]TiCl2（M3）与[Me2Si（2-Me-4-tBuC6H4Ind）（NtBu）]TiMe2（M4）,并对这两个化合物进行了核磁共振谱的分析表征,类似于M4的化合物[Me2Si（2-Me-4-tBuC6H4Ind）（NtBu）]TiMel进一步经过X-射线单晶衍射结构分析,确认了限制性几何的结构特征。M3/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA和M4/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA都能催化乙烯/1-辛烯的共聚。在催化剂用量5.0μmol、温度110℃、乙烯压力14 bar、1-辛烯浓度0.8 M、Al/Ti比300、B/Hf比1.46、甲苯溶剂150 mL、反应时间0.33 h的条件下,前者的催化活性达到2.85×106 g/mol·h,后者的活性为4.67×106 g/mol·h。前者共聚产物的重均和数均分子量分别为145575和48286,PDI为3.01;后者共聚物的重均和数均分子量分别达到257640和130380,PDI仅为1.97。两种聚合物都显示高1-辛烯共聚含量。
宋向阳[6]（2019）在《基于聚烯烃链功能性嵌段共聚物的合成》文中研究说明聚烯烃材料因其优异的机械性能、疏水性、高电阻率并且价格低廉,被广泛应用于人类日常生产、生活中。近年来,随着催化剂技术的不断革新,一大批新型结构和用途的聚烯烃材料应运而生,其中聚烯烃嵌段共聚物保留了各组分聚合物的优良特性,呈现出独特的物化性能,具有广阔的工业化应用前景。然而,由于聚烯烃链本身缺乏极性基团,其表面性能如粘结性、涂覆性、可混溶性等较差,这在实际应用方面受到很大的限制。因此,运用一定的聚合技术手段引入少量极性官能团可大大提高聚烯烃嵌段共聚物的诸多性能,并对聚烯烃行业的可持续发展具有重要的研究意义。此外,由聚烯烃链段和极性链段组成的嵌段共聚物,由于在微观尺度呈现出独特的相分离现象,被广泛应用于微电子、自组装和共混物相容剂领域,是一类更具科研及应用价值的材料。然而,由于烯烃和极性单体聚合机理的不同,导致这类嵌段共聚物存在合成步骤繁琐、链结构可控性差等问题。因此,寻找合适的活性催化剂体系,并探索新型聚合机制一步法合成此类嵌段共聚物是非常有必要的。本文选用对乙烯、丙烯、高级α-烯烃以及降冰片烯（NB）的活性（共）聚合有效的胺基芴基二甲基钛配合物1,通过对极性单体的保护以及聚合技术的创新,成功合成了一些具有特殊功能和用途的功能化聚烯烃嵌段共聚物。首先,利用钛配合物1进行了乙烯或NB与AliBu3保护的十一烯醇（U-OAliBu2）的共聚合。与已见报道的前过渡金属引发的烯烃与极性单体的共聚不同,1表现出非常高的共聚活性,制备得到羟基功能化聚烯烃。乙烯与U-OAliBu2的共聚活性达到2000 kg-polymer·mol-1·h-1,重均分子量高达1.87×106 g/mol。虽然共聚物中的羟基含量最高只达到1.6 mol%,但共聚物的亲水性得到明显的改善（水接触角WCA=90°）,说明少量羟基的引入可有效改善超高分子量聚乙烯的表面性能。NB与U-OAliBu2的共聚表现出更高活性(5.96×104 kg-polymer·mol-1·h-1),所得共聚物的羟基含量在大范围内可控（4.758.0 mol%）。随着共单体插入率的变化,共聚物的热性能也得到了良好的调控（Tg=235335℃）。共聚物薄膜的光学透明性优异（T>90%）,同时亲水性（WCA低至60°）和机械性能随羟基含量的增加得到有效的改善。通过Fineman-Ross法计算了两种单体的竞聚率(rNB=3.81,rU-OH=0.13,rNBrU-OH=0.50),验证了两种单体的无规共聚合行为。综上证明了羟基功能化环烯烃共聚物（COC）的成功合成。另外,利用改性甲基铝氧烷（MMAO）/2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）活化的聚合体系以活性聚合的方式催化NB与U-OAliBu2的共聚,这为官能化嵌段共聚物的合成奠定了理论基础。其次,基于1-MMAO/BHT的活性聚合特征,合成了羟基功能化COC链段（poly（NB-co-U-OH））和半结晶性链段（间规聚丙烯（syn-PP）或PE）组成的A-B型聚烯烃嵌段共聚物。通过GPC、DSC、13C NMR等表征手段验证了共聚物的嵌段结构。syn-PP或PE链段和羟基功能化COC链段的序列长度可分别通过改变烯烃投料量和NB/U-OAliBu2的共聚时间来调节,且羟基含量可通过NB与U-OAliBu2的单体投料比来控制。所得嵌段共聚物的亲水性能（WCA=80.7102.8°）和力学强度（拉伸强度最高可达43.8 MPa）得到了有效的改善。以上结果表明,利用配合物1引发的活性聚合体系首次制备出官能化聚烯烃嵌段共聚物。再次,设计合成了一系列基于上述NB为单体的高Tg无定形链段为硬段的新型A-B-A型聚烯烃嵌段共聚物弹性体,中间段由低Tg的无定形软段如aPP、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物组成。含不同软段的三种嵌段共聚物均具有良好的拉伸强度（高达16.37 MPa）、优异的断裂伸长率（900%以上）和弹性回复率（高达91±1%）。其中两种以乙烯/丙烯共聚物和乙烯/1-己烯共聚物为软段的嵌段共聚物的Tg值均在-30℃以下（最低可至-60℃）,具有更加优异的耐低温性能。而将羟基引入到硬段中（羟基功能化COC）不仅能有效改善嵌段共聚物的表面性能（WCA值最低可达90°）,而且能全面提升其机械性能（最大拉伸强度升至20.18 MPa,断裂伸长率均在1100%以上,最高弹性回复率为92±1%）,同时光学透过率达到90%以上,是一种兼顾优异机械性能和热性能的光学透明功能性聚烯烃弹性体材料。紧接着合成了以乙烯与NB无规共聚物为硬段、a PP为中间软段的A-B-A型聚烯烃热塑性弹性体。该弹性体的特点是,通过改变乙烯与NB单体的投料比有效调控硬段的Tg值（可降至110℃以下）,大大提升了材料的加工性能。以上A-B-A型弹性体的性能可通过嵌段共聚物的硬段与软段的比例以及羟基含量进行调控,拓宽了弹性体材料的应用范围,为高性能弹性体的探索提供了理论依据。最后,利用1-MMAO/BHT催化剂体系的聚合机理在聚合过程中转变的特征,通过连续加入单体一锅法合成了由聚烯烃链段和PMMA链段组成的A-B-C型三嵌段共聚物（PE-b-PH-b-PMMA和PE-b-aPP-b-PMMA）。首先连续加入的两种单体以配位聚合机理进行活性聚合形成二嵌段共聚物,随后加入的MMA单体插入到Ti-聚烯烃活性种,形成Ti-MMA-聚烯烃活性种,而后在大体积Lewis酸（BHT-AliBu2）的作用下引发活性种的麦克加成反应,增长链转移到Al金属中心并进行阴离子活性聚合形成PMMA链段。所得三嵌段共聚物具有窄分子量分布（PDI=1.181.56）,其嵌段结构分别通过GPC、DSC、13C NMR等表征手段进行了验证。三嵌段共聚物中PH和PP链段呈现出无规立构结构（无规立构三元组mr分别为44.7%和45.3%）,而PMMA链段为富间规立构结构（间规立构三元组rr分别为74.6%和71.6%）。聚烯烃和PMMA的序列长度可分别通过烯烃单体投料量和MMA聚合时间进行调控。这种以低Tg无定性PP或PH为中间软段,半结晶性PE和高Tg无定性PMMA链段为硬段的A-B-C型三嵌段共聚物,是一种典型的热塑性弹性体材料,同时在自组装、共混物相容剂等领域具有潜在应用价值。
王秋璨[7]（2019）在《新型[N,P]二齿Ti系非茂金属催化剂高效合成乙烯/α-烯烃/极性烯烃多元共聚物的研究》文中指出聚烯烃产品已成为人类生活的重要组成部分,其巨大需求量和商业利润不断刺激聚烯烃行业发展。目前国内针对简单烯烃均聚的中低端专用料的产品工业化技术已成熟,因此加快烯烃类弹性体、极性功能化聚烯烃等高端聚烯烃用料的产业化将成为国内聚烯烃行业未来的发展趋势,该趋势能否实现则取决于催化剂的研发。本论文基于催化剂基础结构创新、绿色生态发展、原子经济性、低成本的理念,设计合成了新型[N,P]二齿Ti系非茂金属催化剂Cat.A-Ti,以及[N,Si,N,P]型Ti系非茂金属催化剂Cat.L1-Ti、Cat.L2-Ti,探究配体结构、聚合温度以及Al/Ti 比对催化剂催化乙烯均聚的影响可发现Cat.A-Ti在Al/Ti 比为550、聚合温度为60℃时催化性能最佳,Cat.L1-Ti、Cat.L2-Ti在Al/Ti比为450、聚合温度为60℃时催化性能最佳。对比三种催化剂,Cat.A-Ti催化乙烯均聚活性最高,乙烯通入压强为0.05MPa、聚合温度为60℃时,活性高达3.35× 105 g Polymer·（mol·Ti·h）-1,聚乙烯分子量超过1.4×106g/mol,催化剂合成简单、产率高、原料成本低,当聚合温度升至95℃时仍能有效催化乙烯均聚,聚合活性达6.4×104g Polymer·（mol·Ti·h）-1,聚乙烯分子量可达 38.7×104 g/mol。同时,Cat.A-Ti可高效催化乙烯与1-己烯、1-辛烯以及1-十二烯二元共聚以及高效催化乙烯/1-辛烯/9-癸烯-1-醇三元共聚。乙烯压力为0.05MPa、聚合温度为60℃时,Cat.A-Ti催化二元共聚合活性高于2.5×105g Polymer·（mol·Ti·h）-1,其中1-己烯单体在共聚物分子链中的插入率可达6.5mol%;Cat.A-Ti催化三元共聚合活性高达1.04×105 g Polymer·（mol·Ti·h）-1,共聚物分子量高达1.12×106g/mol,调节共聚体系各单体浓度可得9-癸烯1-醇插入率为1.91mol%、1-辛烯插入率为5.01mol%的功能化聚烯烃以及1-辛烯插入率为7.16mol%、9-癸烯-1-醇插入率为1.34mol%的功能化聚烯烃。此外,乙烯/1-辛烯/9-癸烯-1-醇三元共聚物的亲水性、阻尼减震性能优于乙烯/1-辛烯二元共聚物。
李明远[8]（2019）在《基于苯氧咪唑烷（啉）2-亚胺配体的镍、钯配合物的合成及其在环烯烃（共）聚合中的应用》文中指出降冰片烯基环烯烃共聚物作为聚烯烃材料的一大类具有较低的成本和诸多优异的性能,通过对其链结构的调整可以实现对聚合物性能的精确“剪裁”。而在其非极性主链上引入少量的极性官能团,又可以使得到的功能化环烯烃共聚物的表面性能有着本质性的改善,将进一步扩展聚降冰片烯基材料的应用范围。后过渡金属催化剂由于其金属中心具有比前过渡金属更弱的亲氧性,所以可催化烯烃和极性单体的直接共聚来合成功能化聚烯烃,具有操作简便、成本低廉等优点。自Brookhart等人首次报道的α-二亚胺镍、钯催化剂和Grubbs等人报道的水杨醛亚胺镍催化剂可以催化乙烯和极性单体的直接共聚得到功能化聚乙烯以来,后过渡金属烯烃聚合催化剂得到了前所未有的发展。研究人员通过对多种经典后过渡金属催化剂骨架的不断改进,取得了多项开创性的成果。但还有较多问题亟待解决,主要表现在低活性和低分子量,共单体含量、区域选择性和立构规整性难调控等方面。因此,通过发展新型配体结构来设计具有高活性、长寿命、对极性官能团耐受性强、共聚能力优异的新型镍、钯烯烃聚合催化剂是解决上述难题的有效途径,本论文的工作也主要聚焦于此:在第二章中,设计合成并表征了三种新型的[N,O]双齿螯合的苯氧咪唑烷2-亚胺配体L1-L3及其中性镍催化剂Ni1-Ni3。通过对镍催化剂分子空间结构的表征,证实了咪唑烷2-亚胺这一新型结构的配位能力。随后研究了多种聚合反应参数对镍催化剂催化的降冰片烯均聚性能的影响。结果显示,催化剂Ni1-Ni3在MAO、MMAO、Et2AlCl和EtAlCl2多种助催化剂的作用下均可以高活性地催化降冰片烯单体的乙烯基均聚反应,得到高分子量的聚降冰片烯产物。在相同的条件下,Ni/MAO体系催化活性最高,催化剂Ni1-Ni3的最高活性分别达到1.48×106 g·mol-Ni-1·h-1,1.36×106 g·mol-Ni-1·h-1和1.34×106g·mol-Ni-1·h-1,得到的聚降冰片烯产物的数均分子量Mn最高达到7.45×106 g·mol-1,并且分子量分布较窄（PDI=1.211.58）。该类镍催化剂在催化降冰片烯均聚中表现出与经典的苯氧氮杂环卡宾镍催化剂相当的活性而稍低于经典的水杨醛亚胺镍催化剂的活性。这是含有咪唑烷2-亚胺配体的后过渡金属催化剂在催化烯烃聚合方面的首次报道,证明了其巨大的应用潜力。在第三章中,利用第二章中已合成的苯氧咪唑烷2-亚胺配体,设计合成并表征了三种新型中性钯催化剂Pd1-Pd3,同样将其应用于催化降冰片烯单体的均聚反应,系统研究了多种聚合反应参数对其催化性能的影响。结果显示,催化剂Pd1-Pd3的热稳定性比第二章中的镍催化剂有着明显的提升。在MAO的作用下,催化剂Pd1表现出最高的催化活性,其活性在60℃下最高达到2.63×107 g·mol-Pd-1·h-1,并且活性在80℃时仍能保持在107 g·mol-Pd-1·h-1数量级。催化剂Pd2和Pd3在同样条件下的催化活性分别为2.34×107 g·mol-Pd-1·h-1和2.46×107 g·mol-Pd-1·h-1。该类Pd/MAO体系催化降冰片烯均聚的活性达到了与经典的水杨醛亚胺以及苯氧氮杂环卡宾Pd/MAO催化体系相当的活性。而在EtAlCl2的活化下,Pd/EtAlCl2催化体系则可以催化得到溶解性良好的聚降冰片烯产物。其中,催化剂Pd1具有最高的催化活性,其活性在40℃下最高达到1.21×107 g·mol-Pd-1·h-1,并且其活性在80℃时仍接近107 g·mol-Pd-1·h-1,得到的聚降冰片烯分子量Mn最高为3.27×105 g·mol-1,并且具有较窄的分子量分布（PDI=1.582.00）。催化剂Pd2和Pd3在同样条件下的催化的活性分别为1.21×107 g·mol-Pd-1·h-1和1.16×107 g·mol-Pd-1·h-1。该Pd/EtAlCl2催化体系的活性与经典的苯氧氮杂环卡宾Pd/Et2AlCl催化体系的活性相当,但是所得到的聚合产物的数均分子量Mn明显高于后者,证明了该类钯催化剂优异的催化降冰片烯聚合的能力。在第四章中,对上述苯氧咪唑烷2-亚胺配体结构进行改进,设计合成并表征了三种新型的具有较大位阻取代基的苯氧咪唑啉2-亚胺配体L4-L6及其中性镍催化剂Ni4-Ni6。在B（C6F5）3的活化下,该类镍催化剂均可以高活性地催化降冰片烯单体的乙烯基均聚反应,并具有优异的热稳定性,比第二章中的镍催化剂有着明显的提升。结果显示,催化剂Ni4-Ni6的最高活性达到2.69×107 g·mol-Ni-1·h-1,并且所有镍催化剂在80°C条件下其活性仍能保持在约107 g·mol-Ni-1·h-1。在聚合温度为2580°C范围内,催化剂Ni4-Ni6的催化活性和所得的聚合产物分子量顺序均为Ni4>Ni5>Ni6。更重要的是,催化剂Ni4-Ni6还可以催化降冰片烯单体与多种极性单体的直接共聚反应。其中带有亚甲基间隔的极性单体乙酸烯丙酯、烯丙基乙基醚和烯丙基苯,以及带有长支链的极性单体6-溴-1-己烯、5-己烯-1-醇、11-氯-1-十一碳烯、10-十一烯-1-醇和10-十一烯酸甲酯可以有效地插入共聚物中,得到多种带有极性官能团的功能化降冰片烯基环烯烃共聚物。催化剂Ni4-Ni6在共聚过程中表现出较高的活性(3.716.9×104g·mol-Ni-1·h-1),所得到的共聚产物也具有较高的分子量(Mn=5.3119.76×104 g·mol-1),共聚物中极性单体的插入率范围为0.143.08mol%,部分共聚物的玻璃化转变温度Tg范围为324.8328.2℃,明显低于降冰片烯均聚物的Tg值,并保持优异的热稳定性（Td>400℃）,证明了该类镍催化剂优异的共聚能力。在第五章中,在大位阻咪唑啉2-亚胺配体的基础上,设计合成并表征了三种新型中性钯催化剂Pd4-Pd6。在仅100当量的EtAlCl2的活化下,催化剂Pd4-Pd6就可以高活性地催化降冰片烯单体的乙烯基均聚反应,得到高分子量的溶解性良好的聚降冰片烯产物。其催化活性为106 g·mol-Pd-1·h-1数量级,并且表现出优异的热稳定性。催化剂Pd4-Pd6的最高活性达到1.54×106 g·mol-Pd-1·h-1,并且在温度为100℃时,催化剂Pd5和Pd6仍能保持106 g·mol-Pd-1·h-1数量级。此外,该类钯催化剂在100当量的EtAlCl2的活化下还可以催化降冰片烯单体分别与具有更长支链的1-十二碳烯和1-十八碳烯单体进行有效共聚,得到具有长支链的降冰片烯基环烯烃共聚物。其共聚活性均高于105 g·mol-Pd-1·h-1,得到的共聚产物的数均分子量Mn高达5.59×104 g·mol-1。通过改变1-十二碳烯和1-十八碳烯的添加量,可得到共聚物中1-十二碳烯和1-十八碳烯的插入率范围为5.115.3 mol%,并控制环烯烃共聚物的玻璃化转变温度Tg范围在231.6309.6℃,显着低于降冰片烯均聚物的玻璃化转变温度（Tg>400℃）,使得降冰片烯基环烯烃共聚物的性能有着明显的改善。这是中性钯催化剂催化的降冰片烯与高阶α-烯烃进行有效共聚的首次报道,证明了该类钯催化剂优异的共聚能力。
孙延杰[9]（2019）在《新型芴基胺基二甲基钛、锆配合物引发的高效烯烃聚合研究》文中研究表明聚烯烃材料因为价格低廉,产品性能优异及易加工等特点而被广泛应用,其中聚乙烯、聚丙烯已成为生活中不可或缺的高分子合成材料。目前工业上用于生产聚烯烃的催化剂以传统的非均相Ziegler-Natta催化剂（多活性中心）为主,但其在分子量分布、共聚性能、活性聚合性能等方面存在诸多不足。以茂金属催化剂为代表的均相催化剂的研究,使聚烯烃的高性能化和功能化得到了迅速发展。其中限制几何构型催化剂（Constrained Geometry Catalyst,CGC）作为一类单茂类配合物以其优异的聚合性能,如立构可控性、高共聚性能、活性聚合等特点而得到广泛关注,研究的工作重点集中于通过改变CGC配合物的配体结构来调节催化剂的聚合性能,然而系统研究取代基团的电子效应和位阻效应对聚合性能影响的例子甚少。另一方面,限制均相催化剂进一步工业应用化的一个重要原因是需要大量昂贵的助催化剂如甲基铝氧烷（MAO）、改性甲基铝氧烷（MMAO）、有机硼类化合物等,导致生产成本居高不下。如何设计合适的配合物结构减少助催化剂的使用量将直接关系到均相催化剂的工业化应用。因此,本论文在芴基胺基二甲基钛配合物的前期研究基础上,以高效烯烃聚合催化剂的开发为研究导向,通过在胺基上引入金刚烷胺基和在芴的3,6位上引入甲氧基等不同结构的供电性强的取代基来设计合成了一系列新型二甲基钛和二甲基锆配合物。配合物结构通过1H NMR谱和13C NMR谱、元素分析以及部分单晶结构衍射分析,得到了以钛为中心金属的[（1-Adamantyl）NSiMe2（2,7-t-Bu2Flu）]TiMe2（1a）;[（1-Adamantyl）NSiMe2（3,6-t-Bu2Flu）]TiMe2（1b）;[（t-Bu）NSiMe2（3,6-OMe2Flu）]TiMe2（2a）;[（1-Adamantyl）NSiMe2（3,6-OMe2Flu）]TiMe2（2b）以及以锆为中心金属的[（1-Adamantyl）NSiMe2（2,7-t-Bu2Flu）]ZrMe2（C1）;[（1-Adamantyl）NSiMe2（3,6-t-Bu2Flu）]ZrMe2（C2）;[（t-Bu）NSiMe2（3,6-OMe2Flu）]ZrMe2（C3）;[（2-Adamantyl）NSiMe2（2,7-t-Bu2Flu）]ZrMe2（C4）。所有配合物的中心金属与配体结构以η3形式配位,说明中心金属的改变以及取代基的改变并没有影响配位方式。胺基配体对中心金属的托尔曼键角表明1-金刚烷胺基的引入并未改变对中心金属的空间位阻效应,可以系统研究取代基的电子效应对聚合性能的影响。首先,利用钛系配合物分别以改性甲基铝氧烷MMAO/BHT（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）和干燥改性甲基铝氧烷（dMMAO）为助催化剂在常温常压条件下进行了丙烯均聚反应。结果表明,在铝钛比为200条件下1-金刚烷胺取代的1a和1b在MMAO/BHT体系下具有极高的聚合活性,最高可达到55800 kg-polymer mol-Ti-1 h-1,相比于dMMAO聚合体系的聚合活性提高了近10倍。其原因是BHT和MMAO中存在的iBu3Al反应产物[iBu2Al-（OC6H2tBu2Me）]促使了活性中心的离子对的分离。甲氧基取代基配合物2a和2b表现出了低聚合活性,表明过度引入供电子基团会使得配位金属丧失部分配位能力。降低铝钛比条件下的实验结果表明,1a和1b在铝钛比从200降低至20时的反应条件下仍保持31000 kg-polymer mol-Ti-1 h-1的高聚合活性,并在Al:Ti=10条件下仍能得到聚合物。极低助催化剂含量下仍能保持高聚合活性,这对于实施工业化过程中降低对昂贵的助催化剂的使用量,为生产成本的降低提供了科学依据。丙烯的后聚合反应及聚乙烯-间规聚丙烯嵌段聚合物的成功制备验证了该类配合物保持了活性聚合的特征,聚合物的13C NMR表明聚合物中以间规聚丙烯排列结构为主,并且1b-MMAO/BHT体系可以得到间规度（rr）=90%的聚合物。其次,系统研究了含1-金刚烷胺基的钛配合物1a、1b及甲氧基取代的钛配合物2a、2b引发的烯烃共聚反应,包括:乙烯/苯乙烯,乙烯/降冰片烯、丙烯/降冰片烯、乙烯/双环戊二烯烃（DCPD）之间共聚反应。（1）乙烯/苯乙烯共聚结果表明,1b相比较于叔丁胺基取代的配合物[t-BuNSiMe2（3,6-di-t-BuFlu）]TiMe2（B2）活性更高,最高可达192 kg-polymer mol-Ti-1 h-1,聚合物的熔点低,共聚物中苯乙烯插入率高,甲氧基取代的2a活性低,聚合物熔点接近乙烯的均聚物,苯乙烯插入率较低,这表明1-金刚烷胺的引入有利于苯乙烯的插入。（2）乙烯/降冰片烯的共聚反应结果表明,降冰片烯的均聚反应活性与乙烯/降冰片烯共聚结果相似,1b表现出最高聚合活性,达到了3480 kg-polymer mol-Ti-1 h-1,2a聚合活性较低,2b完全没有聚合活性。1b所得聚合物的降冰片烯插入率达到42.6 mol%,玻璃化转变温度达到128.5℃。（3）丙烯/降冰片烯的共聚结果:在改变单体的投料比条件下会明显改变聚合物序列组成,1a对丙烯与降冰片烯共聚反应活性高于[t-BuNSiMe2（2,7-di-t-BuFlu）]TiMe2（B1）,聚合物的13C NMR表明1a所得共聚物中降冰片烯插入率更高,最高可达到65.5 mol%,聚合产物的玻璃化转变温度与聚合物降冰片烯的含量成近线性关系,保持了活性聚合特征。（4）乙烯/双环戊二烯（DCPD）共聚反应结果:在不同单体浓度和聚合温度下,A1和1a均保持了较高的活性,在浓度为0.62 mol/L条件下,1a所得聚合物中双环戊二烯（DCPD）插入率可达到了48.4 mol%,部分条件下的共聚物玻璃化转变温度可达到190℃。聚合物不溶于三氯苯等溶剂,只出现明显的溶胀现象,表明该类钛配合物会使得DCPD在聚合过程中两个双键同时反应,产生了交链聚合物。通过以上共聚合实验发现,1-金刚烷胺取代的1a和1b在烯烃共聚过程中聚合活性和共单体插入率方面性能优异。基于此,在常温常压条件下,选用共聚能力强的钛配合物1a和1b通过乙烯与含氟降冰片烯单体NB-C4F9（5-nonafluorobutyl-2-norbornene）的共聚合成了一系列新型未见报道的含氟功能化线性低密度聚乙烯。研究发现1b相比较于1a具有更高的活性,最高达到380 kg-polymer mol-Ti-1 h-1,温度升高至80℃时候聚合活性并没有明显降低,说明该催化剂具有良好的热稳定性。聚合物的13C NMR谱分析结果表明单体浓度的变化并没有明显影响共单体的插入率,且恒定在5.0 mol%左右。DSC测试结果表明,该类聚合物相较于纯聚乙烯熔点Tm降低,最低能达到83℃。所得含氟共聚物中分子量最高接近2×104 g/mol,高于已报道的钯系配合物,且保持了较窄的分子量分布。以上结果表明该类催化剂可有效制备出含氟功能化的线性低密度聚乙烯。最后,利用锆系配合物分别进行了以MMAO/BHT和dMMAO为助催化剂在常压和高压条件下的丙烯均聚反应。1-金刚烷胺取代的C1和C2在MMAO/BHT条件下比在dMMAO条件下具有更高的聚合活性,高压条件下聚合活性明显增加。所有锆类配合物所得聚丙烯分子量中等并达到2.57.4×103 g/mol,聚合物熔点较高,其中C2所得聚合物间规度rrrr为0.97,熔点达到159℃,这在该类配合物中所能达到的间规度和熔点接近最大值。C1和C2在低助催化剂含量下进行了丙烯聚合的对比试验,结果发现在低MMAO助催化剂含量（Al:Zr=50）条件下同样具有较高的聚合活性,可达到1.0×105 g-polymer mol-Zr-1·h-1。甲氧基取代的C3对丙烯聚合没有活性,表明甲氧基的引入会使得该类锆系配合物完全丧失配位能力。2-金刚烷胺取代的配合物C4催化丙烯时得不到高聚物,经分析表明由于高度的链转移反应形成了长短不一的齐聚物。
商睿凝[10]（2019）在《过渡金属催化丙烯与叔胺功能化α-烯烃的共聚合》文中研究指明等规聚丙烯（i PP）具有优异的物理性能、优异的耐化学性、较轻的重量和可回收利用的特点,尤其具有良好的经济效益,是一种重要的高分子材料。然而,功能基团的缺乏导致聚丙烯表面性能差,附着力差和与其它聚合物的相容性差的问题,严重限制了聚丙烯材料的一些高附加值应用。因此,在聚烯烃骨架中引入极性官能团,以满足高附加值的特殊应用所需的材料性能,是目前一个十分热门的研究方向。具体研究内容如下:1、使用过渡金属催化剂二甲基吡啶胺铪与乙基桥联二氯二茚锆研究了丙烯与带有不同位阻基团保护的胺基单体的直接共聚合反应,结果表明两个甲基或者两个乙基的空间位阻太小,不能起到很好的保护作用而导致反应失活。当N由两个空间体积较大的异丙基或苯基保护时,则可以通过丙烯和胺基单体直接共聚合成丙烯/5-（N,N-二异丙基胺）-1-戊烯和丙烯/5-（N,N-二苯胺基）-1-戊烯共聚物。Hf催化剂的催化活性最高可达65.8×105 gpolymermol-1Cat.h-1,并且所得共聚物具有较高的分子量和较高的极性单体的插入率（最高可达7.8 mol%）,以及极高的等规度（[mmmm]>99%）。此外,这种催化体系也可进行胺基单体的均聚反应,成功得到了5-（N,N-二异丙基胺）-1-戊烯和5-（N,N-二苯胺基）-1-戊烯的均聚物。2、使用过渡金属铪催化剂/大硼烷/三异丁基铝体系研究了丙烯与胺基功能单体4-（7-辛烯基）二苯基苯胺和11-咔唑-1-十一碳烯的直接共聚反应,该催化剂表现出很高的催化活性(最高可达74.4×105 gpolymermol-1Cat.h-1),得到的共聚物具有高功能单体插入率（最高可达13.5 mol%）和极高的等规度（[mmmm]>99%）。这些聚合物同时还具有非常高的热稳定性（Td>452℃）。胺基功能基团的引入明显改善了等规聚丙烯共聚物的表面性质,水接触角随极性单体的插入的增加而显着降低。此外,拉伸实验表明功能化聚丙烯的拉伸性能可以通过控制共聚单体的结构及插入率来方便的调节,以适应不同的使用要求。本论文研究了在温和的条件下通过直接共聚的方法,高效地合成了含有叔胺基团的等规聚丙烯共聚物,在改进聚丙烯性能和开发新型功能性聚丙烯材料方面具有重要价值,这为以后更多结构可控的功能化聚丙烯聚合物的研究提供了基础。
二、胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究（论文提纲范文）
（1）基于蒽骨架双金属NO配位过渡金属催化剂的合成及其烯烃聚合的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 符号说明 |
| 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 Ziegler-Natta催化剂 |
| 1.3 茂金属催化剂 |
| 1.3.1 茂金属催化剂定义 |
| 1.3.3 茂金属催化剂分类 |
| 1.4 非茂金属催化剂 |
| 1.4.1 非茂前过渡金属 |
| 1.4.2 非茂后过渡金属 |
| 1.6 论文选题与主要内容 |
| 第二章 基于蒽骨架[N,O]第VIB族金属配合物合成及表征 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 合成与表征 |
| 2.1.1 实验仪器、原料与分析测试方法 |
| 2.1.2 四二甲氨基第VIB族金属化合物的合成 |
| 2.1.3 1,8-二胺-(2-甲氧基苯基)_2蒽配体及金属配合物的合成与表征 |
| 2.1.4 1,5-二胺-(2-甲氧基苯基)_2蒽配体及金属配合物的合成与表征 |
| 2.1.5 1-甲氧基苯胺基蒽配合物的合成与表征 |
| 2.3 金属配合物晶体解析 |
| 2.4 anti-Hf_2金属配合物分析及热稳定性研究 |
| 2.5 本章小结 |
| 第三章 金属配合物催化性能的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 金属配合物在乙烯均聚及与1-辛烯共聚中应用 |
| 3.2.1 实验原料、仪器与分析测试方法 |
| 3.2.2 金属配合物在乙烯均聚的应用 |
| 3.2.4 金属配合物在乙烯与1-辛烯共聚的应用 |
| 3.3 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文目录 |
（2）极性反应性单体与非极性单体的可控配位共聚合（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 稀土金属催化的有规立构聚合 |
| 1.2.1 苯乙烯的有规立构聚合 |
| 1.2.1.1 等规聚苯乙烯的合成 |
| 1.2.1.2 间规聚苯乙烯的合成 |
| 1.2.2 共轭双烯的有规立构聚合 |
| 1.2.2.1 顺-1,4-聚共轭双烯的合成 |
| 1.2.2.2 反-1,4-聚共轭双烯的合成 |
| 1.2.2.3 3,4-聚共轭双烯的合成 |
| 1.2.3 α-烯烃的有规立构聚合 |
| 1.3 极性单体的可控配位共聚合中的立构选择性控制和共聚物序列组成控制 |
| 1.3.1 极性单体聚合中的立构选择性控制 |
| 1.3.1.1 功能化苯乙烯均聚合中的立构选择性控制 |
| 1.3.1.2 功能化共轭双烯聚合中的立构选择性控制 |
| 1.3.1.3 功能化α-烯烃聚合中的立构选择性控制 |
| 1.3.1.4 非共轭极性α,ω-双烯烃的有规立构聚合 |
| 1.3.2 极性单体共聚合中共聚物序列组成控制及共聚物性能 |
| 1.4 选题背景及意义 |
| 第2章 实验部分 |
| 2.1 原料及来源 |
| 2.2 常用原料与试剂的制备与纯化 |
| 2.2.1 稀土化合物的制备 |
| 2.2.2 聚合单体的纯化 |
| 2.2.3 溶剂的纯化 |
| 2.3 分析测试方法 |
| 2.3.1 核磁共振波谱(NMR) |
| 2.3.2 凝胶渗透色谱(GPC) |
| 2.3.3 聚合物玻璃化转变温度(Tg)及熔点测定 |
| 2.3.4 热重分析(TGA) |
| 第3章 2-(卤苯基)-1,3-丁二烯的聚合及后功能化 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 β-双亚胺钇双烷基配合物的合成 |
| 3.2.2 2-(卤苯基)-1,3-丁二烯单体的合成 |
| 3.2.2.1 单体2-(4-氟苯基)-1,3-丁二烯(2-FPB)的合成 |
| 3.2.2.2 单体2-(4-氯苯基)-1,3-丁二烯(2-ClPB)的合成 |
| 3.2.2.3 单体2-(4-溴苯基)-1,3-丁二烯(2-BrPB)的合成 |
| 3.2.3 聚合物的合成 |
| 3.2.3.1 均聚物Poly(2-ClPB)和Poly(2-BrPB)的合成 |
| 3.2.3.2 共聚物Poly(2-FPB-co-IP)、Poly(2-ClPB-co-IP)和Poly(2-BrPB-co-IP)的合成 |
| 3.2.4 聚合物后功能化反应 |
| 3.2.4.1 4-氟苯乙烯-乙烯交替共聚物(Poly(FSt-alt-E)的合成 |
| 3.2.4.2 4-氯苯乙烯-乙烯交替共聚物(Poly(ClSt-alt-E)的合成 |
| 3.2.4.3 4-溴苯乙烯-乙烯交替共聚物(Poly(BrSt-alt-E)的合成 |
| 3.2.4.4 对乙烯基苯甲酸-乙烯交替共聚物(Poly(StCOOH-alt-E)的合成 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 2-(4-卤苯基)-1,3-丁二烯的合成 |
| 3.3.2 2-(4-卤苯基)-1,3-丁二烯的顺-1,4-选择性均聚合及聚合物表征 |
| 3.3.3 2-(4-卤苯基)-1,3-丁二烯与异戊二烯的顺-1,4-选择性共聚合及聚合物表征 |
| 3.3.3.1 2-(4-卤苯基)-1,3-丁二烯与异戊二烯的共聚行为 |
| 3.3.3.2 共聚物的玻璃化转变温度与极性单体含量之间的关系 |
| 3.3.3.3 共聚物的立构规整性及核磁表征 |
| 3.3.4 聚合物的后功能化反应 |
| 3.4 本章中一些聚合物的DSC图 |
| 3.5 本章小结 |
| 第4章 乙烯基硼氮杂萘的间规选择性聚合及聚合后氧化反应 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 本章中所用配合物的合成 |
| 4.2.2 单体B-乙烯基-2,1-硼氮杂萘(BN2VN)的合成 |
| 4.2.3 均聚物Poly(BN2VN)的合成 |
| 4.2.4 聚合物氧化制备间规聚乙烯醇(sPVA) |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 单体的合成与表征 |
| 4.3.2 聚合反应的影响因素及聚合物的表征 |
| 4.3.3 间规聚乙烯醇的合成及表征 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 硅醚保护的共轭双烯单体的顺-1,4-选择性聚合及后功能化反应 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 4-亚甲基-5-烯-1-醇的合成 |
| 5.2.2 硅醚保护单体IPOTBS的合成 |
| 5.2.3 本章中所用稀土配合物的合成 |
| 5.2.4 IPOTBS均聚物的合成 |
| 5.2.5 IPOTBS与异戊二烯共聚物的合成 |
| 5.2.6 聚合物脱保护过程 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 IPOTBS均聚物的合成与表征 |
| 5.3.2 IPOTBS与共轭双烯共聚物的合成与表征 |
| 5.3.3 聚合物的后功能化、交联及交联聚合物拉伸性能 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 个人简历 |
| 攻读学位期间取得的研究成果 |
（3）乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展（论文提纲范文）
| 1 配位催化剂的聚合反应机理 |
| 1.1 活性物种的形成 |
| 1.2 链引发与链增长反应 |
| 1.3 链转移与链终止反应 |
| 2 催化剂体系及其聚合性能调控 |
| 2.1 双茂金属催化剂体系 |
| 2.2 单茂金属催化剂体系 |
| 2.3 后茂金属催化剂体系 |
| 2.4 催化剂的负载化 |
| 3 总结与展望 |
（4）新型聚烯烃弹性体的合成及性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 热塑性弹性体 |
| 1.2.1 热塑性弹性体的发展概述 |
| 1.2.2 热塑性弹性体的分类及性能 |
| 1.3 聚烯烃热塑性弹性体 |
| 1.3.1 聚烯烃热塑性弹性体的发展概述 |
| 1.3.2 聚烯烃热塑性弹性体的研究进展 |
| 1.4 长链支化聚烯烃弹性体 |
| 1.4.1 后功能接枝法 |
| 1.4.2 单组分催化剂聚合法 |
| 1.4.3 双组分催化剂聚合法 |
| 1.5 聚烯烃的改性及性能研究进展 |
| 1.5.1 聚烯烃的交联改性研究进展 |
| 1.5.2 聚烯烃的动态交联改性研究进展 |
| 1.5.3 聚烯烃结晶行为的研究进展 |
| 1.5.4 聚烯烃的共混改性研究进展 |
| 1.6 本论文的选题背景和研究内容 |
| 第2章 丙烯与长链α-烯烃共聚合制备丙烯基弹性体 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 分析与测试 |
| 2.2.2 原料与试剂 |
| 2.2.3 催化剂的制备 |
| 2.2.4 丙烯/α-烯烃共聚物的制备合成 |
| 2.2.5 乙烯齐聚合 |
| 2.2.6 “Tandem”共聚合(Cat.1 +Cat.2) |
| 2.2.7 “Tandem”共聚合(Cat. 3 +Cat.2) |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 丙烯/α-烯烃的共聚合 |
| 2.3.2 “Tandem”共聚合 |
| 2.4 本章小节 |
| 第3章 动态交联乙烯基弹性体POE-vitrimer |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 分析与测试 |
| 3.2.2 原料与试剂 |
| 3.2.3 乙烯/1-十四烯/丁烯蒽共聚物的制备合成 |
| 3.2.4 POE弹性体接枝硼酸酯交换基团 |
| 3.2.5 基于硼酸酯键的POE-vitrimer的制备合成 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 基于硼酸酯键的POE-vitrimer的合成 |
| 3.3.2 基于硼酸酯键的POE-vitrimer的性能研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 稠环基团对丁烯基弹性体结晶行为的影响 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 分析与测试 |
| 4.2.2 原料与试剂 |
| 4.2.3 1-丁烯基弹性体的制备合成 |
| 4.2.4 1-丁烯共聚物的后功能化 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 1-丁烯/含稠环单体的共聚合 |
| 4.3.2 单体类型对熔融记忆效应的影响 |
| 4.3.3 插入率对熔融记忆效应的影响 |
| 4.3.4 等温熔融时间对记忆效应的影响 |
| 4.3.5 功能化基团对熔融记忆效应的影响 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 聚烯烃弹性体调控HDPE/iPP共混物相结构 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 分析与测试 |
| 5.2.2 原料与试剂 |
| 5.2.3 聚(1-十二烯)的制备合成 |
| 5.2.4 POE的制备合成 |
| 5.2.5 含蒽基团丙烯基弹性体(PPO-BA)的制备合成 |
| 5.2.6 聚合物的熔融共混 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 HDPE/iPP共混物的相结构 |
| 5.3.2 双连续结构的形成机理探讨 |
| 5.3.3 侧链长度及支链密度对双连续相的影响 |
| 5.3.4 增容剂浓度对双连续相的影响 |
| 5.3.5 剪切速率对双连续相形成的影响 |
| 5.3.6 弹性体分子结构对双连续区间的影响 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 全文总结 |
| 6.1 论文内容及主要结论 |
| 6.2 工作展望 |
| 参考文献 |
| 发表论文和参加科研情况说明 |
| 致谢 |
（5）乙烯/1-辛烯共聚催化反应研究（论文提纲范文）
| 缩写符号说明 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 乙烯/1-辛烯共聚催化剂体系研究进展 |
| 1.2.1 传统的Ziegler-Natta催化剂 |
| 1.2.2 茂金属催化剂 |
| 1.2.3 后茂金属催化剂 |
| 1.3 乙烯1-辛烯共聚反应机理 |
| 1.4 共聚催化反应的主要影响因素 |
| 1.4.1 聚合温度 |
| 1.4.2 乙烯压力与1-辛烯浓度 |
| 1.4.3 助催化剂 |
| 1.4.4 反应溶剂 |
| 1.5 论文的选题和研究内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 茂铪催化剂催化乙烯/1-辛烯的共聚反应研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 共聚反应条件的初步探索 |
| 2.2.2 温度对共聚反应的影响 |
| 2.2.3 压力对共聚反应的影响 |
| 2.2.4 辛烯浓度对共聚反应的影响 |
| 2.2.5 催化剂用量的优化 |
| 2.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 茂钛催化剂催化乙烯/1-辛烯的共聚反应研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 聚合温度对共聚反应的影响 |
| 3.2.2 烷基铝的用量对共聚反应的影响 |
| 3.2.3 反应时间对催化活性的影响 |
| 3.2.4 反应溶剂的改进 |
| 3.2.5 加料方式与硼助剂对催化性能的影响 |
| 3.2.6 与SK样品的比较 |
| 3.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 新型CGC催化剂的制备及其乙烯/1-辛烯共聚催化反应研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 配体Me_2Si(2-Me-4-tBuC_6H_4-Ind)NHtBu的合成 |
| 4.2.2 催化剂M4的合成 |
| 4.2.3 茚基CGC催化剂的乙烯/1-辛烯共聚反应研究 |
| 4.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 实验部分 |
| 5.1 试剂与仪器 |
| 5.2 分析与测试 |
| 5.3 主催化剂与助催化剂化合物的制备 |
| 5.4 乙烯/1-辛烯共聚反应 |
| 5.5 化合物M4的晶体数据与结构解析参数 |
| 参考文献 |
| 第六章 结论与工作展望 |
| 附录 |
| 攻读硕士学位期间取得的学术成果 |
| 致谢 |
（6）基于聚烯烃链功能性嵌段共聚物的合成（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 嵌段共聚物概述 |
| 1.2.1 嵌段共聚物 |
| 1.2.2 嵌段共聚物的应用 |
| 1.3 聚烯烃嵌段共聚物的研究进展 |
| 1.3.1 聚烯烃嵌段共聚物的合成 |
| 1.3.2 极性功能化聚烯烃嵌段共聚物的合成 |
| 1.4 聚烯烃链段与极性链段组成的嵌段共聚物的研究进展 |
| 1.4.1 基于偶联反应的合成 |
| 1.4.2 基于活性配位聚合反应的合成 |
| 1.4.3 基于机理转换反应的合成 |
| 1.4.4 基于新型聚合技术的合成 |
| 1.5 本文的设计思想 |
| 参考文献 |
| 第二章 烯烃与10-十一烯-1-醇无规共聚合研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验原料及设备 |
| 2.2.2 实验方法 |
| 2.2.3 测试方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 乙烯与10-十一烯-1-醇的无规共聚合研究 |
| 2.3.2 降冰片烯与10-十一烯-1-醇的无规共聚合研究及共聚物性能分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 基于羟基功能化环烯烃共聚物与半结晶性聚烯烃链段的A-B型嵌段共聚物的合成 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料及设备 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.2.3 测试方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 丙烯的活性聚合研究 |
| 3.3.2 丙烯(或乙烯)-降冰片烯/10-十一烯-1-醇二嵌段共聚物的合成 |
| 3.3.3 丙烯(或乙烯)-降冰片烯/10-十一烯-1-醇二嵌段共聚物的性能分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 基于羟基功能化环烯烃共聚物链段的聚烯烃弹性体的合成 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料与设备 |
| 4.2.2 实验方法 |
| 4.2.3 测试方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 降冰片烯-丙烯-降冰片烯三嵌段共聚物的合成及性能表征 |
| 4.3.2 降冰片烯-己烯-降冰片烯、降冰片烯-己烯/乙烯-降冰片烯和降冰片烯-丙烯/乙烯-降冰片烯三嵌段共聚物的合成及性能表征 |
| 4.3.3 降冰片烯-丙烯-降冰片烯/10-十一烯-1-醇三嵌段共聚物的合成及性能表征 |
| 4.3.4 降冰片烯/乙烯-丙烯-降冰片烯/乙烯三嵌段共聚物的合成及性能表征 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 基于极性PMMA与聚烯烃链段的A-B-C型三嵌段共聚物的合成 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验原料及设备 |
| 5.2.2 实验方法 |
| 5.2.3 分析测试 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 乙烯与MMA的二嵌段共聚物的合成 |
| 5.3.2 1 -己烯与MMA的二嵌段共聚物的合成 |
| 5.3.3 乙烯、1-己烯与MMA的三嵌段共聚物的合成 |
| 5.3.4 乙烯、丙烯与MMA的三嵌段共聚物的合成 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 全文总结及展望 |
| 攻读博士学位期间发表学术成果 |
| 致谢 |
（7）新型[N,P]二齿Ti系非茂金属催化剂高效合成乙烯/α-烯烃/极性烯烃多元共聚物的研究（论文提纲范文）
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 聚烯烃催化剂的发展 |
| 1.2.1 Ziegler-Natta催化剂 |
| 1.2.2 茂金属催化剂 |
| 1.2.3 非茂金属催化剂 |
| 1.3 功能化聚烯烃的制备 |
| 1.4 研究课题的提出及研究内容 |
| 第二章 非茂金属催化剂的合成及表征 |
| 2.1 实验原料 |
| 2.2 配合物的分析表征方法 |
| 2.3 [N,Si,N,P]型非茂金属催化剂的合成 |
| 2.3.1 中间体A(苯胺基二苯基氯化膦)的合成 |
| 2.3.2 中间体B1(苯胺基二甲基一氯硅烷)的合成 |
| 2.3.3 中间体B2(二氟苯胺基二甲基一氯硅烷)的合成 |
| 2.3.4 配体L1(A+B1)的合成 |
| 2.3.5 配体L2(A+B2)的合成 |
| 2.3.6 [N,Si,N,P]型催化剂Cat.L1-Ti的合成 |
| 2.3.7 [N,Si,N,P]型催化剂Cat.L2-Ti的合成 |
| 2.4 新型[N,P]二齿非茂金属催化剂的合成 |
| 2.5 结果与讨论 |
| 2.5.1 苯胺基二苯基氯化膦A的表征 |
| 2.5.2 配体L1(A+B1)的表征 |
| 2.5.3 配体L2(A+B2)的表征 |
| 2.5.4 催化剂的表征 |
| 2.6 本章小结 |
| 第三章 非茂金属催化剂合成乙烯/α-烯烃/极性烯烃多元共聚物 |
| 3.1 实验原料 |
| 3.2 试剂预处理 |
| 3.3 聚合物的分析表征方法 |
| 3.4 乙烯常压聚合 |
| 3.5 乙烯/α-烯烃二元共聚 |
| 3.6 乙烯/1-辛烯/9-癸烯-1-醇三元共聚 |
| 3.7 聚合结果的表征与分析 |
| 3.7.1 配体种类对乙烯均聚的影响 |
| 3.7.2 Al/Ti摩尔比对乙烯均聚的影响 |
| 3.7.3 温度对乙烯均聚的影响 |
| 3.7.4 乙烯/α-烯烃二元共聚合结果分析 |
| 3.7.5 乙烯/1-辛烯/9-癸烯-1-醇三元共聚合结果分析 |
| 3.8 本章小结 |
| 第四章 结论与创新点 |
| 4.1 论文主要成果及结论 |
| 4.2 论文创新点 |
| 4.3 课题展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 研究成果及发表的学术论文 |
| 作者和导师简介 |
| 附件 |
（8）基于苯氧咪唑烷（啉）2-亚胺配体的镍、钯配合物的合成及其在环烯烃（共）聚合中的应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 后过渡金属烯烃聚合催化剂的发展概述 |
| 1.2.1 链行走的过程和机理 |
| 1.2.2 对杂原子的强容忍性 |
| 1.3 中性镍、钯烯烃聚合催化剂 |
| 1.3.1 基于水杨醛亚胺配体的中性镍系催化剂 |
| 1.3.2 基于其他双齿单阴离子配体的中性镍系催化剂 |
| 1.4 基于氮杂环卡宾类配体的金属有机烯烃聚合催化剂 |
| 1.4.1 氮杂环卡宾及其衍生物 |
| 1.4.2 基于氮杂环卡宾类配体的前过渡金属催化剂 |
| 1.4.3 基于氮杂环卡宾类配体的镍、钯催化剂 |
| 1.5 镍、钯催化剂催化的环烯烃(共)聚合 |
| 1.5.1 降冰片烯均聚 |
| 1.5.2 降冰片烯与乙烯或α-烯烃的共聚 |
| 1.5.3 降冰片烯与极性单体的共聚 |
| 1.6 选题思路及研究目标 |
| 参考文献 |
| 第二章 苯氧咪唑烷2-亚胺镍配合物的合成及其催化降冰片烯均聚的研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂与方法 |
| 2.2.2 配体的合成与表征 |
| 2.2.3 镍配合物的合成与表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 配体及配合物的合成与结构 |
| 2.3.2 降冰片烯均聚性能研究 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 苯氧咪唑烷2-亚胺钯配合物的合成及其催化降冰片烯均聚的研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验试剂与方法 |
| 3.2.2 配体的合成与表征 |
| 3.2.3 钯配合物的合成与表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 配合物的合成与结构 |
| 3.3.2 降冰片烯均聚性能研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 苯氧咪唑啉2-亚胺镍配合物的合成及其催化降冰片烯(共)聚合的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验试剂与方法 |
| 4.2.2 配体的合成与表征 |
| 4.2.3 镍配合物的合成与表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 配体及配合物的合成与结构 |
| 4.3.2 降冰片烯均聚性能研究 |
| 4.3.3 降冰片烯与极性单体共聚性能研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 苯氧咪唑啉2-亚胺钯配合物的合成及其催化降冰片烯(共)聚合的研究 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验试剂与方法 |
| 5.2.2 配体的合成与表征 |
| 5.2.3 钯配合物的合成与表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 配合物的合成与结构 |
| 5.3.2 降冰片烯均聚性能研究 |
| 5.3.3 降冰片烯与高阶α-烯烃共聚性能研究 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 全文总结 |
| 攻读博士学位期间发表学术成果 |
| 致谢 |
（9）新型芴基胺基二甲基钛、锆配合物引发的高效烯烃聚合研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 前言 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 烯烃配位聚合催化剂 |
| 1.2.1 烯烃配位聚合催化剂的种类 |
| 1.2.2 烯烃配位催化剂聚合机理 |
| 1.2.3 烯烃配位催化剂立构选择性机理 |
| 1.3 高效烯烃聚合催化剂研究概况 |
| 1.3.1 烯烃共聚研究概况 |
| 1.3.2 烯烃立构选择活性聚合研究概况 |
| 1.4 限制几何构型催化剂(CGCs)催化烯烃聚合研究进展 |
| 1.4.1 限制几何构型催化剂(CGC)的定义和特点 |
| 1.4.2 CGC类催化剂共聚性能概况 |
| 1.4.3 CGC类催化剂引发丙烯立构选择性聚合概况 |
| 1.5 本论文的目的、意义及主要研究内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 芴基胺基二甲基钛配合物引发的高效丙烯聚合研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂的准备 |
| 2.2.2 [(1-adamantyl)NSiMe_2(2,7-di-t-BuFlu)]TiMe_2配合物的合成 |
| 2.2.3 [(1-adamantyl)NSiMe_2(3,6-t-Bu_2Flu)]Ti Me_2配合物的合成 |
| 2.2.4 [t-BuNSiMe_2(3,6-di-OMeFlu)]TiMe_2配合物的合成 |
| 2.2.5 [(1-Adamantyl)SiMe_2(3,6-di-OMeFlu)]TiMe_2(2b)配合物的合成 |
| 2.2.6 助催化剂的制备 |
| 2.2.7 聚合实验部分 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 配合物的结构表征 |
| 2.3.2 不同反应条件下的丙烯聚合 |
| 2.3.3 聚合物结构分析 |
| 2.3.4 活性聚合的验证及嵌段共聚物的合成 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 芴基胺基二甲基钛配合物的烯烃共聚性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验试剂 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.2.3 聚合物结构表征方法 |
| 3.3 合成结果与讨论 |
| 3.3.1 乙烯/苯乙烯共聚物性能研究 |
| 3.3.2 乙烯/降冰片烯共聚物的合成及其结果分析 |
| 3.3.3 丙烯/降冰片烯共聚物的合成及其结果分析 |
| 3.3.4 乙烯/DCPD共聚物结构的合成及其结果分析 |
| 3.4 本章总结 |
| 参考文献 |
| 第四章 芴基胺基二甲基钛配合物在含氟线性低密度聚乙烯制备中的应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试验材料 |
| 4.2.2 NB-C_4F_9单体的制备 |
| 4.2.3 实验方法及实验结果分析 |
| 4.3 含氟功能化LLDPE的合成结果与讨论 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 芴基胺基二甲基锆配合物引发的烯烃聚合研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验药品、测试仪器、聚合条件 |
| 5.2.2 [(1-adamantyl)NSiMe_2(2,7-di-t-BuFlu)]ZrMe_2(C1)配合物的合成 |
| 5.2.3 [(1-adamantyl)NSiMe_2(3,6-di-t-BuFlu)]ZrMe_2(C2)配合物的合成 |
| 5.2.4 [t-BuNSiMe_2(3,6-di-OMeFlu)]ZrMe_2(C3)配合物的合成 |
| 5.2.5 [(2-adamantyl)NSiMe_2(2,7-di-t-BuFlu)]ZrMe_2(C4)配合物的合成 |
| 5.2.6 聚合实验部分 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 芴基胺基锆甲基配合物合成结果与讨论 |
| 5.3.2 锆系配合物在不同反应条件下的丙烯聚合 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 全文总结 |
| 已发表和待发表文章目录 |
| 致谢 |
（10）过渡金属催化丙烯与叔胺功能化α-烯烃的共聚合（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 聚烯烃的功能化改性 |
| 1.2.1 聚烯烃共混改性 |
| 1.2.2 烯烃接枝和嵌段功能化 |
| 1.2.3 烯烃与含反应性基团单体的配位共聚合 |
| 1.3 烯烃与极性单体的直接共聚合 |
| 1.3.1 茂金属催化烯烃与极性单体的直接共聚合 |
| 1.3.2 后过渡金属催化烯烃与极性单体的直接共聚合 |
| 1.3.3 稀土金属催化烯烃与极性单体的直接共聚合 |
| 1.4 本课题的提出与主要研究内容 |
| 第2章 丙烯与带有保护基团的胺基单体共聚合的研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验药品 |
| 2.2.2 表征测试 |
| 2.2.3 二甲基吡啶亚胺铪催化剂的合成与表征 |
| 2.2.4 胺基单体的制备 |
| 2.2.5 丙烯与胺基单体的直接共聚合 |
| 2.2.6 胺基单体的均聚 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 丙烯与不同保护基团的胺基单体的直接共聚合 |
| 2.3.2 过渡金属催化胺基单体的均聚反应 |
| 2.3.3 共聚物结构的分析 |
| 2.3.4 共聚物热学性能的研究 |
| 2.3.5 共聚物亲水性能的研究 |
| 2.3.6 共聚物力学性能的研究 |
| 2.3.7 胺基单体均聚物结构的分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 丙烯与功能性胺基单体直接共聚合的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验药品 |
| 3.2.2 表征测试 |
| 3.2.3 功能胺基单体的制备 |
| 3.2.4 丙烯与功能性胺基单体的直接共聚合 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 丙烯与4-(7-辛烯基)二苯基苯胺的直接共聚合 |
| 3.3.2 丙烯与11-咔唑-1-十一碳烯的直接共聚合 |
| 3.3.3 共聚物结构的分析 |
| 3.3.4 共聚物的热学性能表征 |
| 3.3.5 共聚物的亲水性能表征 |
| 3.3.6 共聚物力学性能的研究 |
| 3.3.7 共聚物光学性能的研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 全文总结 |
| 参考文献 |
| 发表论文和参加科研情况说明 |
| 致谢 |
四、胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究（论文参考文献）
- [1]基于蒽骨架双金属NO配位过渡金属催化剂的合成及其烯烃聚合的研究[D]. 邢艳红. 青岛科技大学, 2021(02)
- [2]极性反应性单体与非极性单体的可控配位共聚合[D]. 黄建铭. 中国科学技术大学, 2021(09)
- [3]乙烯和1-辛烯聚合催化体系的研究进展[J]. 陈志康,毛远洪,蒋文军,梁胜彪,张玉良,朱红平. 厦门大学学报(自然科学版), 2020(05)
- [4]新型聚烯烃弹性体的合成及性能研究[D]. 杨飞. 天津大学, 2020(01)
- [5]乙烯/1-辛烯共聚催化反应研究[D]. 陈志康. 厦门大学, 2019(07)
- [6]基于聚烯烃链功能性嵌段共聚物的合成[D]. 宋向阳. 东华大学, 2019(03)
- [7]新型[N,P]二齿Ti系非茂金属催化剂高效合成乙烯/α-烯烃/极性烯烃多元共聚物的研究[D]. 王秋璨. 北京化工大学, 2019(06)
- [8]基于苯氧咪唑烷（啉）2-亚胺配体的镍、钯配合物的合成及其在环烯烃（共）聚合中的应用[D]. 李明远. 东华大学, 2019(03)
- [9]新型芴基胺基二甲基钛、锆配合物引发的高效烯烃聚合研究[D]. 孙延杰. 东华大学, 2019(03)
- [10]过渡金属催化丙烯与叔胺功能化α-烯烃的共聚合[D]. 商睿凝. 天津大学, 2019(06)