摘要：钼的熔点高达2610℃,比重为10.3,几乎等于铝的四倍。纯钼不仅硬度非常高,而且延展性能非常好,比较容易轧制和锻造。但是万分之几甚至十万分之几的杂质氧或氮就会使钼变得很脆。由于钼的熔点高、膨胀系数低,因此广泛被应用于电气工业、无线电电子工业和高温作业技术中。许多电子管和X射线管的元件都用钼做灯丝座,就连普通电灯中的钨灯丝座也是钼制作的。钼带材还可用来烧制产生高温的大功率真空电阻炉。就此，本文测定了６种不同矿样中的钼含量。取矿样样品（0.2000-0.5000g）在聚四氟乙烯烧杯中，先加入氢氟酸5ｍＬ和硝酸5ｍＬ，于280°C加热蒸干，再加硫酸5ｍＬ，于330°C加热至冒白烟。冷却，将溶液和沉淀一起移至５０ｍＬ容量瓶中，加水至刻度，摇匀。分取其上清液，按硫氰酸盐光度法测定其钼含量。测定值的相对标准偏差（n＝11）在2.6%-6.2%之间。
关键词：测定；矿物岩石；钼；含量方法
1引言
钼是由无数薄片组成的,结构有些像石墨，这些薄片的厚度极薄。全世界大约90%的钼被用来生产钼钢。把钼加到钢里,钢的强度、韧性以及抗高温、抗腐蚀的本领都会得到很大的提高。钼阻碍了钢在结晶过程中晶粒的增长,从而使钢的晶粒细化并且均匀,这就是钢材各种性能得到改变的原因。
钼的氧化矿物溶于硝酸和盐酸。钼的硫化矿物能被硝酸和王水分解。钼的所有矿物均能被氢氧化钠、过氧化钠和碳酸钠-硝酸钾熔融分解。也可用氧化钙或氧化锌烧结法分解。辉钼矿被硝酸氧化为氧化钼，在蒸发时可结晶析出，但能复溶于过量的酸中生成钼酸。在分解试样时，最后应加入硫酸，并蒸发至冒浓烟使氧化钼完全溶解。这样分解试样可分离硅、铅、钨、铌和钽。但如果残渣中含有大量铅铁矾或钨酸时会带下少量钼。
2测定矿石中钼的分析
矿石中钼的分析多采用分光光度法，硫氰酸盐分光光度法是常用的方法。该法采用过氧化钠熔融分解样品，热水提取，硫酸酸化处理，分析手续繁琐。钼一般存在于钨矿石、钼矿石、锡矿石、钼铅矿、钼铜矿以及钼铁矿中，在其他矿石中含量甚微。硫氰酸盐作为一种灵敏的金属离子显色剂，还可与钨、铁、铼、铌等离子发生显色反应，所以消除矿石中这些元素对钼的干扰非常重要。采用硝酸和硫酸分解样品，硫氰酸盐分光光度法仅仅测定了铅锌矿中的钼，但未应用于其他含钼矿物。下文简要以不同种类的矿石为研究对象，针对矿石多样性和基体复杂性，采用氢氟酸将样品分解完全，用硝酸将不同价态的钼氧化为稳定的三氧化钼析出，加入硫酸蒸发至冒浓烟使三氧化钼完全溶解为钼酸，在酸性溶液中钨生成具有胶体性质的钨酸沉淀，从而与可溶性钼酸分离。根据在硫酸介质中，以铜盐为催化剂，硫脲为还原剂，铁被还原成二价不干扰测定，建立了硫氰酸钾分光光度法测定钨矿、钼矿、锡矿、富铜（银）矿、铜矿以及铅矿中钼含量的方法，并对共存离子的影响进行了讨论。
3测定方法
3.1仪器与试剂
PhenixUV1902PC型紫外-可见分光光度计。
钼标准储备溶液：100mg•Ｌ-1，称取三氧化钼（纯度99.99％）0.1500g预先在550°C灼烧2ｈ，然后置于100ｍＬ烧杯中，加入200ｇ•Ｌ-1氢氧化钠溶液5ｍＬ溶解，再加入9mol•Ｌ－1硫酸溶液中和至微酸性，并过量20ｍＬ，移入１Ｌ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。钼标准溶液：10ｍｇ•Ｌ-1，移取100ｍｇ•Ｌ-1钼标准储备溶液10.00ｍＬ于100ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。硫氰酸钾溶液：250ｇ•Ｌ-1。硫酸铜溶液：4ｇ•Ｌ-1，以9mol•Ｌ-1硫酸溶液为介质。
硫脲溶液：100g•Ｌ－１。所用试剂均为分析纯，试验用水为去离子水。
3.2试验方法
3.2.1样品前处理
称取矿样0.2000～0.5000ｇ于２５ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入氢氟酸5ｍＬ和硝酸5ｍＬ，于280°C加热蒸干，稍冷后加入硫酸５ｍＬ，于330°C加热至冒白烟，冷却至室温，溶液和沉淀一起转入50ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，静置澄清后取上清液，待用。
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3.2.2样品测定
移取0.10～1.00ｍＬ上清液于10ｍＬ比色管中，加入9mol•Ｌ－１硫酸溶液0.5ｍＬ、4ｇ•Ｌ－１硫酸铜溶液0.5ｍＬ、100ｇ•Ｌ－１硫脲溶液0.5ｍＬ、250ｇ•Ｌ－１硫氰酸钾溶液0.2ｍＬ，稀释至5ｍＬ，摇匀，放置10min，用1cm比色皿在波长460nm处以试剂空白为参比测量吸光度。
4结果与讨论
4.1硝酸和硫酸用量的选择
选取钼矿标准物质GBW07238（钼、钨的质量分数依次为1.51％，0.36％），钨矿标准物质GBW07241（钼、钨的质量分数依次为0.098％，0.22％）分别按样品前处理方法加入不同体积的硝酸和硫酸进行样品的分解，得出：硝酸用量为2～10ｍＬ，硫酸用量为2～8ｍＬ时，测定结果与认定值均一致，说明样品能溶解完全，溶样方式简便可行。考虑到矿石样品的复杂性，有些有机质含量高的样品消耗硝酸较多，试验选择硝酸用量5ｍＬ和硫酸用量5ｍＬ。
4.2显色体系试验条件的选择
4.2.1酸度
按试验方法考察9mol•Ｌ－１硫酸溶液用量为0.4～1.0ｍＬ，即体系中硫酸的浓度为1.6～2.7mol•Ｌ－１时对测定的影响。
结果表明：随硫酸溶液用量的增加，吸光度逐渐增大，并保持稳定；当硫酸溶液的用量大于1.5ｍＬ时，溶液浑浊，影响比色。试验选择9mol•Ｌ－１硫酸溶液的用量为0.5ｍＬ。
4.2.2硫酸铜溶液的用量
硫酸铜作为催化剂，能使显色完全的时间从60min缩短到约10min。按试验方法考察了４g•Ｌ－１硫酸铜溶液的用量对测定的影响。
结果表明：4g•Ｌ－１硫酸铜溶液的用量为0.25～0.80ｍＬ时，吸光度逐渐增大并保持稳定；当硫酸铜溶液的用量大于1.0mＬ时，形成白色硫氰酸铜沉淀影响比色，可加硫脲使沉淀消失。试验选择４g•L－１硫酸铜溶液的用量为0.5mＬ。
4.2.3硫脲溶液的用量
硫脲作为还原剂可将Mo（VI）还原为Mo（V）。
按试验方法考察了100g•Ｌ-1硫脲溶液的用量对测定的影响。
结果表明：不加硫脲溶液时，显色液浑浊，无法比色；硫脲溶液的用量在0.2～1.0ｍＬ时，显色体系的吸光度稳定；硫脲溶液的用量大于1.0ｍＬ时，显色体系的吸光度略有降低。试验选择100ｇ•Ｌ-1硫脲溶液的用量为0.5ｍＬ。
4.2.4硫氰酸钾溶液的用量
按试验方法考察250ｇ•Ｌ-1硫氰酸钾溶液的用量对测定的影响。
结果表明：250ｇ•Ｌ－１硫氰酸钾溶液用量在0.2～1.0ｍＬ时，吸光度稳定。试验选择250ｇ•Ｌ-1硫氰酸钾溶液的用量为0.2ｍＬ。
5结论
总之，采用氢氟酸、硝酸、硫酸溶解样品，方法简便可行，缩短分析时间，大部分共存离子对钼的测定基本无影响。特点是无需高温熔融设备，分析速度快，在５ｍＬ溶液中显色，所用试剂少，减少了对环境的污染。
参考文献
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论文作者:李雪
论文发表刊物:《基层建设》2019年第7期
论文发表时间:2019/6/26
标签：溶液论文; 用量论文; 氰酸论文; 硫酸论文; 硫脲论文; 硝酸论文; 光度论文; 《基层建设》2019年第7期论文;