周礼明1 于生2 单晨啸2 崔小兵2**
（1南京易亨制药有限公司， 211800）
（2南京中医药大学， 210023）
【摘 要】目的：比较山药饮片不同炮制品种中的焦香味物质2-甲基丁醛，3-甲基丁醛的含量变化趋势。方法：对山药的生品、清炒品、麸炒品和从表面刮下来的物质进行GC-MS测定，GC-MS色谱条件:色谱柱为HP-5MS毛细管柱 (0.25μm×0.25mm×30m)，柱温为60℃升至220℃(4℃/min) ；进样口220℃，载气He,顶空进样量1min,分流比20:1。结果：刮麸炒山药中2-甲基丁醛和3-甲基丁醛的含量明显高于生品和清炒品。结论：山药经过麸炒后，产生的2-甲基丁醛，3-甲基丁醛等物质比生品种要高，而刮麸炒品的含量最高，这说明麸炒产生的焦香味产物质吸附在药材表面。
【关键词】 GC-MS图谱；2-甲基丁醛；3-甲基丁醛；
山药为薯蓣科多年生宿根蔓草植物山药(Dioscorea opposita Thunb.)的块根，又名白苕、土薯、大薯、薯药[1]，具有补脾、益肺、固肾、益精的作用，原名薯蓣，首见于《神农本草经》，列为上品。《本草纲目》云：“山药性温味甘平无毒、健脾胃、益肺肾、止泻痢，化痰涎，润皮毛”。山药的炮制方法有麸炒、清炒等，不同的炮制方法对山药的活性有显著影响。
麸炒焦香健脾，具有明显的焦香味，本文首次通过GC-MS法比较了山药生品、山药麸炒品、山药清炒品中焦香味物质2-甲基丁醛、3-甲基丁醛含量的变化[2-3]，通过测定2-甲基丁醛、3-甲基丁醛含量，可为山药麸炒炮制提供了一个客观的评价方法，为麸炒焦香健脾理论提供实验依据。
1 仪器与试药
1.1仪器 GC-MS：Agilent 6890D 安捷伦公司；分析天平：sartorius公司的电子分析天平，精密度为十万分之一。
1.2药品与试剂 2-甲基丁醛、3-甲基丁醛化学对照品(均购于中国药品生物制品检定所，甲醇为色谱纯，溶剂：N,N-二甲基甲酰胺（购于南京化学试剂有限
公司，批号：20100913），甲醇为色谱纯，水为二次蒸馏水，其它试剂为分析纯。
水为二次蒸馏水，其它试剂为分析纯。
1.3 样品依据中药炮制的相关理论，本实验将山药加工为清炒山药、麸炒山药。
清炒山药：称取适量净制山药片，置烧热的平底锅中，用文火加热，炒至深黄色，有香气，取出放凉。
麸炒山药：称取适量麦麸，置烧热的锅中，炒至冒烟，放入净制山药片，不断翻炒，炒至深黄色，筛去麸皮，山药和麸皮放冷备用。每100g药物，用麦麸10g。
麸炒山药表面刮层：用小刀将麸炒山药表面层因麸炒颜色加深的表层刮下来，备用（简称麸炒山药表面刮层）。每种炮制方法各平行炮制3份。
2.方法与结果
2.1色谱条件 GC-MS色谱条件:色谱柱为HP-5MS毛细管柱(0.25μm×0.25mm×30m)，柱温60℃（1min）以4℃/min 升至220℃；进样口220℃，载气He，分流比20:1。
质谱条件：载气为He；EM 电压: 1576.5；全扫描参数：低质量数: 50.0，高质量数:650.0；MS 四极杆: 150℃ 最大值 200℃，离子源: 230℃ 最大值 250℃；溶剂延迟0.0 min。其他条件均为常规。
顶空进样条件：柱箱温度95℃；定量管温度:110℃；传输温度:125℃。
2.2对照品溶液的制备 2-甲基丁醛和3-甲基丁醛是具有强烈挥发性的液体，不易直接称量。称量时用装有少量溶剂的10ml的容量瓶，用胶头滴管吸取标准品，滴入容量瓶中，迅速将瓶塞塞起，称取标准品的重量，最后再定容到10ml。配得的2-甲基丁醛浓度为0.0407mg/ml,3-甲基丁醛的浓度为0.03918mg/ml。
2.3 供试品溶液的制备 取生山药粉，炒山药粉，麸炒山药粉，刮麸山药粉，各0.5g，置顶空进样的小瓶中，精密量取1mlDMF置小瓶中，密封，振摇5分钟，使粉末和溶剂充分接触。
2.4 样品的含量测定
按2.3项制备，顶空进样1min，以外标一点法计算含量，平行三份，每份进样2次。结果见表1。图见图1、2。
3.讨论
3.1 样品提取条件的选择
首先选用不同的提取方式，DMF溶剂超声、DMF溶剂冷浸以及顶空进样。试验结果表明顶空进样提取比较方便，回收率高。
3.2 山药不同炮制品中5-羟甲基糠醛及糠醛的含量分析
根据中医药理论，麸炒焦香健脾，糠类成分具有明显的焦香味。本文用GC-MS来分析中药炮制过程中产生的焦香健脾的化学物质2-甲基丁醛和3-甲基丁醛的含量。通过对不同炮制方法的所得GC-MS图谱的比较分析，得出麸炒后药材中的2-甲基丁醛和3-甲基丁醛的含量比生品中高。麸炒山药表面刮层比麸炒山药高近3倍，进一步说明产生的梅拉德反应的产物吸附在药物的表面，这种结果也符合麸炒的理论。
参考文献:
[1]中华人民共和国卫生部.中国药典[M].北京:人民卫生出版社，2010:95.
[2] 龚千锋. 中药炮制学[M]. 北京：中国中医药出版社，2003.62.
[3] 岳 岭, 华永庆, 崔小兵, 李 伟. 炒焦麦麸健脾有效部位初探[J]. 时珍国医国药,2011,22(2):388-389
*国家中医药管理局中医药行业科研专项，项目编号：201307008；
作者简介：周礼明，男，主要从事药品生产质量管理。
**为通讯作者：崔小兵（1975-），男，江苏如皋人，博士，高级实验师，主要从事新药质量标准研究。
论文作者:周礼明1,于生2,单晨啸2,崔小兵2
论文发表刊物:《医师在线》2015年12月第23期供稿
论文发表时间:2016/4/22
标签：丁醛论文; 山药论文; 甲基论文; 色谱论文; 含量论文; 溶剂论文; 表面论文; 《医师在线》2015年12月第23期供稿论文;