段鸿莺[1]2004年在《几种兴奋剂的分子光谱检测新方法研究》文中提出兴奋剂是国际上体育界对违禁药物的总称。兴奋剂的服用不仅使竞技体育失去了公平竞争、催人奋发向上的本质，而且严重地威胁着运动员的身心健康。因此，研究灵敏度高、选择性好的兴奋剂检测新方法具有十分重要的意义。本论文详细研究了几种兴奋剂的光谱性质，以荧光法和瑞利散射光谱法研究并建立了分析测定这几种兴奋剂的新方法。主要内容如下： 1．利用盐酸普萘洛尔的内源荧光特性建立了一种简单、快速、灵敏的分析方法。考察了溶剂、表面活性剂和酸度等对其荧光特性的影响。在最佳实验条件下，盐酸普萘洛尔的线性范围和检测限分别为1.0×10~(-8)～3.0×10~(-6)mol／L和1.5×10~(-9)mol／L。用于片剂及尿样中盐酸普萘洛尔的测定，获得满意的结果。 2．利用瑞利散射光谱和紫外-可见吸收光谱，并结合透射电子显微技术研究了盐酸普萘洛尔与纳米金的相互作用。基于盐酸普萘洛尔诱导纳米金团聚并使溶液瑞利散射光(RLS)强度显着增强的现象，提出了瑞利散射光谱分析盐酸普萘洛尔的新方法。讨论了不同缓冲溶液，pH值，纳米金粒子浓度以及反应时间对体系RLS强度的影响。并考察了其它物质对此反应体系RLS强度的影响。采用固相微萃取技术处理尿样，可对盐酸普萘洛尔进行定性测定。 3．通过考察8种兴奋剂与Triton X-100的相互作用，发现睾酮、甲基睾酮、安体舒通和苄硫噻嗪等四种兴奋剂使Triton X-100的荧光显着下降，且荧光下降程度与这四种兴奋剂浓度成一定的线性关系。在此基础上，建立了这四种兴奋剂荧光猝灭分析的新方法。吸收光谱研究表明四种兴奋剂对Triton X-100的荧光猝灭为动态猝灭类型，并测定了猝灭常数。本法用于合成样品中上述四种兴奋剂的测定，获得满意的结果。 4．将四丁基溴化铵加入到Pb~(2+)的N，N-二甲基甲酰铵溶液中，形成强发光的簇状配合物Pb_4Br_(11)~(3-)，且荧光强度与Pb~(2+)的浓度成正比。在此基础上，建立了一种检测痕量铅离子的荧光分析新方法。在最佳实验条件下，Pb~(2+)的线性范围和检测限分别为1.0×10~(-7)～1.0×10~(-5)mol／L和7.6×10~(-9)mol／L。对1.0×10~(-6)mol／L的标准溶液11次平行测定的相对标准偏差为1.6％。此法用于合成样品中铅的测定，得到了满意的结果。同时探讨了簇状配合物Pb_4Br_(11)~(3-)的形成及发光机理。
曾丽清[2]2010年在《动力学固体基质室温磷光分析法检测超痕量兴奋剂的研究》文中进行了进一步梳理本学位论文着重于将动力学分析法的信号放大效应与固体基质室温磷光法(SS-RTP)的高灵敏性相结合,以发挥二者兼容的高灵敏度、高选择性、取用量少、操作简便等独特优点,探索建立新的动力学SS-RTP测定痕量兴奋剂并研究分析应用的可行性和反应机理,从而展开生物样品中盐酸克伦特罗(clenbuterol,CLB)、布美他尼(bumetanide,BMTN)和卡维地洛(carvedilol,CV)含量测定的研究。第一章,概述了SS-RTP近几年的研究进展,综述了兴奋剂检测的方法,并在此基础上提出了论文设想。第二章,基于CLB催化NaIO4氧化曙红Y导致体系的室温磷光信号(RTP)猝灭现象,建立了催化SS-RTP测定CLB,该方法简便、快速,成功用于生物样品痕量CLB的残留分析,并探讨了方法的反应机理。第叁章,提出了一种高灵敏、简便的抑制[Fe-桑色素]3+([Fe-morin]3+,[FeR]3+)络合物生成测定BMTN新的SS-RTP方法,测定抑制反应的速率常数和活化能。借助红外、紫外等光谱分析探讨方法的机理。该方法适用于人尿样品中的BMTN痕量分析。第四章,利用十二烷基苯磺酸钠(sodium dodecyl benzene sulfonate,SDBS)增敏CV活化NaClO氧化苋菜红(amaranth,AMR)的反应,建立了增敏活化SS-RTP测定CV的新方法,探讨了反应的动力学参数及方法的机理。该法灵敏、准确、操作简便,用于血浆样品中CV含量的测定,获得满意的结果。第五章,总结了本学位论文的研究工作,并对动力学SS-RTP的研究前景进行了展望。
郗娟[3]2004年在《两个钌（Ⅱ）配合物的化学发光反应及其分析应用研究》文中提出化学发光分析法是借助化学发光现象而建立起来的一种分析方法，它具有简单快速、灵敏度高、线性范围宽等优点，已广泛地应用于多种物质的分析测定。化学发光试剂是化学发光分析的基础，开发和使用发光量子产率高的试剂，对提高化学发光分析的灵敏度和扩大其应用范围具有十分重要的意义。钌(Ⅱ)配合物是一类无机化合物化学发光试剂，它们水溶性好、性质稳定、发光量子产率较高，且发光后不被破坏，具有很好的应用前景。 叁(2，2’-联吡啶)钌(Ⅱ)[Ru(bipy)_3~(2+)]是目前最为常用的一个钌(Ⅱ)配合物类化学发光试剂，它的分析应用主要是通过电致化学发光方法实现的。已有研究表明，另外两个钉(Ⅱ)配合物叁(1，10-菲咯啉)钌(Ⅱ)[Ru(phen)_3~(2+)]和叁(4，7-二苯基-1，10-菲咯啉二磺酸)钌(Ⅱ)(RuBPS)具有比Ru(bipy)_3~(2+)更加优越的分析性质，可是它们并没有得到应有的重视。化学发光法与电致化学发光法相比，具有仪器更加简单、分析更为快速、发光试剂消耗量少的优点，但在钌(Ⅱ)配合物发光分析中的应用远远不如后者广泛。 本论文基于对Ru(phen)_3~(2+)和RuBPS化学发光反应现象和机理的研究，建立了化学发光新体系，并将其应用于巴比妥酸、氨基酸、肼类化合物以及利尿剂的简单、灵敏测定，从而拓宽了钉(Ⅱ)配合物在化学发光分析中的应用。本论文的研究工作主要包括以下几个方面： 1．研究了巴比妥酸及其叁个衍生物对Ru(phen)_3~(2+)-Ce(Ⅳ)化学发光体系发光强度的影响情况，结果表明，只有巴比妥酸能够增强该体系的化学发光。基于此建立了巴比妥酸的高灵敏检测方法，其线性范围和检测限分别为5.0×10~(-3)～2.0μg·mL~(-1)和6.9×10~(-4)μg·mL~(-1)。通过对相应体系吸收光谱的研究，结合文献提出了详细的化学发光反应机理。 2．氨基酸的直接、灵敏检测在生命科学研究中具有十分重要的意义。通过研究20种蛋白质氨基酸对Ru(phen)_3~(2+)化学发光体系发光强度的影响，建立了Ru(phen)_3~(2+)化学发光法直接、灵敏检测氨基酸的的新方法。 基于色氨酸和半胱氨酸对Ru(phen)_3~(2+)-Ce(Ⅳ)体系化学发光的增强作用，分别测定了这两种氨基酸。在它们各自的最佳实验条件下，该方法测定色氨酸的线性范围和检测限分别为5.0×10~(-3)～7.0×10~(-1)μg·mL~(-1)和4.0×10~(-3)μg·mL~(-1)；测定半胱氨酸分别为5.0×10~(-2)～2.0μg·mL~(-1)和3.2×10~(-2)μg·mL~(-1)。所建立的方法对这两种氨基酸的测定分别具有一定的选择性，可用于氨基酸合成样品的分析。结合文献提出了可能的化学发光机理。 基于半胱氨酸对Ru(phen)_3~(2+)-SDBS-KMnO_4体系化学发光的增强作用，实现了半胱氨酸的灵敏测定。该方法对于半胱氨酸的测定具有比较好的选择性，线性范围和检测限分别为2.510一2一2.0#g·mL一，和2.110一2料g·mL一’。研究表明，这个氨基酸对体系化学发光的增强作用来自于其分子结构中的琉基。 3.基于脱和异烟脱对Ru(phen)32+一ce(工v)体系化学发光的增强作用，分别测定了这两种化合物。在各自的优化实验条件下，脐的线性范围和检测限分别为2.。/10一3一2.0#g·mL一’和1 .8/10一，拼g·mL一，;异烟腆分别为7力/10一2一6，5#9 mL一’和2.5/10一209·mL一’。该方法用于测定饮用水中的胁和注射液中的异烟脐，都取得了满意的结果。结合文献研究了有关的化学发光反应机理。 4.以Ce(IV)为氧化剂，研究了两种利尿剂双氢克尿塞和速尿对化学发光试剂RuBPS发光情况的影响。结果表明，这两种利尿剂可以不同程度地增强该发光试剂的化学发光。基于此，分别实现了双氢克尿塞和速尿的高灵敏化学发光检测。该方法测定双氢克尿塞的线性范围和检测限分别为2.5 xlo一3一6.0又10一’尽g·mL一’和10欠10一，料g·mL一，;速尿分别为1.0水10一2一4.0#9 4 mL一，和8.8义10一3尽g·mL一’。应用于片剂中双氢克尿塞和速尿含量的测定，结果与标示值基本相符。结合吸收光谱，比较详细地研究了有关的化学发光机理。
参考文献：
[1]. 几种兴奋剂的分子光谱检测新方法研究[D]. 段鸿莺. 武汉大学. 2004
[2]. 动力学固体基质室温磷光分析法检测超痕量兴奋剂的研究[D]. 曾丽清. 漳州师范学院. 2010
[3]. 两个钌（Ⅱ）配合物的化学发光反应及其分析应用研究[D]. 郗娟. 武汉大学. 2004