褚卓栋[1]2008年在《土壤—中草药重金属含量及中药中砷汞生物可给性研究》文中进行了进一步梳理本论文通过对中草药种植区土壤、各生产阶段中草药及中成药样品的分析,旨在揭示中药(本文中指中草药和中成药)外源重金属(本文的主要研究对象为铅、镉、砷、汞,砷因其对生物的毒性与重金属元素相似,为行文方便包括在“重金属”之列)的主要来源;通过人工胃肠体外模拟系统(In Vitro test)对中草药和中成药重金属的人体生物可给性进行探索性研究;并在此基础上对中药中砷、汞对人体的健康风险进行了初步的评价。主要研究结果如下:(1)中草药种植区土壤重金属含量分析通过预试验,筛选出硝酸—双氧水体系为土壤重金属铅、镉、砷、汞全量分析的最适消解酸体系,采用高压密闭消解,石墨炉原子吸收法和氢化物发生—原子荧光光谱法分别分析中草药种植区土壤样品中铅、镉、砷、汞含量。结果表明,各采样点土壤样品铅、镉、砷、汞含量均符合或优于《国家土壤环境质量标准》二级标准。(2)中草药对土壤中重金属的富集及重金属主要来源分析通过对中草药药用部位重金属富集系数的分析发现,不同中草药对重金属的富集能力存在差异。各种中草药对于四种重金属的富集系数范围分别为铅:0.01～0.07,镉:0.20～1.17,砷:0.01～0.04,汞:0.72～2.97。对不同生产阶段中草药重金属含量的分析显示,绝大多数(95%)草药样品的重金属铅、镉、砷、汞含量低于《药用植物及制剂外经贸绿色行业标准》的相关限量标准。在采收—晾晒、储运—加工和炮制过程中,约80%中草药重金属含量未表现出明显变化(如白芷、北沙参等),说明其所含重金属主要来自种植过程中对土壤中重金属的吸收,且含量较低;而部分(约20%)中草药在上述过程中重金属含量呈增加趋势(如知母、天花粉),说明这部分中草药在这一过程中容易受到外源重金属的污染,特别是在加工、炮制阶段。(3)含雄黄、朱砂复方中成药中砷、汞含量分析结果显示:含雄黄中成药样品中砷全量为9.9×10~2～8.8×10~4mg/kg,均超过2.0mg/kg的砷限量标准值;同时含雄黄、朱砂中成药中砷全量范围9.2×10~3～1.2×10~5mg/kg,汞全量为5.0×10~3～3.5×10~4mg/kg,均超过0.2mg/kg的标准值。(4)中草药—中成药中砷、汞生物可给性的研究中草药中砷、汞生物可给性结果分析显示:不同中草药品种中砷、汞的生物可给性差异较大。各中草药粉末样品中砷的胃阶段生物可给性范围为5.75%～85.31%,小肠阶段为7.84%～66.03%;对于煎煮后样品,砷的胃阶段生物可给性范围为11.29%～51.31%,肠阶段为17.57%～44.19%;对于中草药粉末中的汞,胃阶段生物可给性范围为10.96%～68.04%,肠阶段范围5.78%～43.11%;对于煎煮样品,胃阶段生物可给性范围在5.24%～46.37%,肠阶段为2.48%～23.07%。含雄黄中成药砷的生物可给性在胃阶段为0.20%～2.17%,小肠阶段砷可给性在0.26%～2.43%范围内;同时含雄黄、朱砂中成药中砷的生物可给性在胃阶段为0.37%～5.23%,小肠阶段为0.36%～5.94%。汞的生物可给性在胃阶段为0.002%～0.057%,肠阶段砷可给性在0.002%～0.048%范围内。(5)中草药、中成药中砷、汞的健康风险初步评价以世界卫生组织每日允许摄入量(ADI)为标准,对中草药中重金属人体风险评价,结果表明:总体上砷、汞两元素,总量、肠阶段草药粉末可给含量及肠阶段煎煮样品的可给含量所对应的人体健康风险依次降低。对于砷元素而言,由于中草药中较高的砷可给性,即使经煎煮处理的某些样品,还是对人体的健康具有一定的风险;而对于汞,由于其在中草药中可给性很低,所分析的样品中汞对于人体健康基本不存在风险。对含雄黄、朱砂等重金属矿物成分的中成药中砷、汞人体健康风险评价结果显示:若以全量结果衡量,所有含雄黄的中成药均对人体健康具有巨大风险;以小肠阶段可给砷含量评价,其数值与ADI比值范围为11.2%～774.49%,约70%的成药中可给砷含量仍然足以威胁人体健康;对于同时含有雄黄和朱砂的中成药,其中可给砷与ADI比例为1.48%～879.68%。对于汞虽然其全量高出限量标准数万至十数万倍,但对人体风险很小。
王倩[2]2014年在《药用植物重金属含量统计分析及测定研究》文中研究指明随着科技的发展和社会的进步,人们对于健康的要求日益提高,中医以其独特的优势越来越多的被人们重视。我国珍贵的物质财富之一的中药材既是中医应用发展的主要物质基础,又是我国对外经济的一个重要支撑。中药中重金属元素超标不仅影响到用药的效果,而且也成为了我国中药出口受限的主要因素。本研究针对近十年的中药重金属含量的相关文献,利用分组分析、描述统计等方法,以平均值、标准差、相关系数为主要指标进行统计分析,总结了不同重金属测定方法的使用情况,并对多个国家地区的中药重金属限量标准进行汇总,同时探求中药中重金属元素的分布规律,通过分析中药材中重金属含量的分布特点进而指导中药材在唐山北部地区种植栽培的可行性；进一步研究微波消技术作为中药样品的前处理方法的适宜操作条件；讨论采用HG-ICP-AES联用技术对中药五种重金属元素同时进行分析检测的方法。通过对文献资料的统计分析发现,因为适用范围的区别使得不同的重金属元素检测分析方法在生产研究中的应用情况存在着较大差异；同时在不同的国家、地区中对药材中重金属的限量标准、控制侧重点都存在着一定的差异,那么同一药材样品在不同标准下的重金属超标评定结果就不会是相同的；我国的中药材大都存在着程度不同的重金属污染现象,而且重金属含量因药材种类的不同、产地的不同、产地同但种类不同、生长条件不同而存在着较大的差异,结合唐山地区土壤特点确定唐山北部山区适合种植栽培对铅汞蓄积性差的根皮类药材。通过实验确定了对中药材进行微波消解操作的最佳条件,即采用叁段分步升温法,在压力分别为12atm、14atm、15atm,对应的消解功率分别为600w、600w、900w,消解时间分别为4min、5min、6min的消解参数下,采用6.0mL硝酸+1.5mL双氧水混合消解液在固液比1：16的条件下能够将样品彻底消解成透明溶液,而且此法的重现性非常好,通过进行对比试验进一步证实了微波消解技术确实能够提高药用植物中重金属元素的回收率。药用植物采用微波消解技术处理后,利用HG-ICP-AES联用技术对其中重金属元素进行测定,本文的研究对于氢化物发生的反应条件、干扰因素、消除措施等分别进行了实验,确定了反应介质为盐酸,且盐酸浓度为2.0mol·L-1时对五种元素的信号强度最大,实验还确定了还原剂NaBH4的最适浓度为2.0%,氧化剂K3Fe(CN)6的最佳浓度是2.5%,增敏剂草酸的最适宜浓度为6.0%,测定中载气的流速设置为0.6L·min-1,样品液中的共存离子因其含量甚微一般在测定忽略此项对结果的影响；在满足上述测定条件下对黄芩、苦参、防风叁味中药中的铜铅砷镉汞五种元素同时进行了测定,结果证实此法具有快速简便、高灵敏度、高回收率、高准确度、污染小及待测元素损失小等优点,能够作为生产中对药用植物重金属元素快速直接测定一种高效易行的方法使用。
孔繁越[3]2017年在《中药材重金属限量标准和农残限量标准研究及标准制定相关建议》文中研究说明中药作为中国的非物质文化遗产,是我国劳动人民智慧的结晶。改革开放以来,中国的中医药事业得到了迅速地发展。与此同时,我国的药品标准也得到了快速的发展。目前已建立了以《中国药典》为核心的药品标准体系。中药材重金属限量标准和中药材农药残留限量标准作为药品标准体系的中的组成部分,关系着中药材的用药安全和疗效的发挥。因此,为了保证中药的安全性与疗效,须制定科学合理的中药材重金属限量标准和中药材农药残留限量标准。1.研究目的及意义1.1研究目的本文主要通过文献查询与分析研究,了解国内外中药材重金属限量和农药残留限量情况,对现阶段我国中药材重金属限量和农药残留限量标准工作提出建议。本文内容分为两部分,一是对中药材重金属限量标准的现状分析;二是对中药材农药残留限量标准的现状分析。将我国与世界其他主要国家有关中药材(植物药)重金属限量标准和农药残留限量标准进行分析比较,从药事管理学的层面提出相关建议。1.2研究意义随着世界各国对中药材(植物药)认可程度的增加,中药材的安全问题也更加引起人们的关注。近年来,关于中药重金属和农药残留超标的报道屡见不鲜,这不仅严重影响中药的用药安全,而且也阻碍了中药的出口,制约了中医药事业的发展。我国中医药事业的发展离不开中药质量标准的完善。本研究对于中药材重金属限量标准以及中药材农残标准的研究具有一定的现实意义。2.研究内容主要研究内容分成两大方面:中药材重金属污染及重金属限量标准制定研究和中药材农药残留污染及农药残留限量标准制定研究。中药材重金属污染及限量标准制定研究包括:中药材中重金属污染的现状、中药材中重金属的检测方法研究、国内外中药材重金属限量标准现状及标准比较分析及对我国中药材重金属限量标准制定工作的建议。中药材农药残留污染及限量标准制定研究包括：中药材中农药残留污染的现状、中药材中农药残留检测方法概述、国内外中药材农药残留限量标准现状及标准比较分析及对我国中药材农药残留限量标准制定工作的建议。3.研究方法本课题主要研究方法为文献研究法。文献研究法指通过搜集、整理、鉴别文献,根据一定的研究目的或课题要求,从而全面正确地分析、掌握所要研究问题的一种方法。文献检索时间:2016年12月31日前发表的所有相关的主要文献。数据主要从中国学术文献网络出版总库、万方数据库、维普网、中国知网(CNKI)、标准网、国家标准网、标准下载网和中国农药信息网等网站获得。4.结语本论文通过对各国家(地区)中药材(植物药)重金属限量标准、中药材(植物药)农残限量标准以及我国相关法规政策的研究,提出如下若干意见与建议:(1)为保证中药材残留检测标准制定的科学与合理性,需要加强中药材中重金属及有害元素、农药残留的风险评估研究,建立有效的风险评估系统。在中药材中重金属及有害元素与农药残留风险评估研究过程中,重视样品筛查数据的利用。(2)中药材农药残留的检测方法和检测技术需要进一步完善。有必要建立一套更为简便、快捷、经济的中药材农药多残留分析方法。(3)中国药典标准规定的中药材中重金属检测方法与国际通行方法基本一致。但有待建立适用于重金属快速检测的方法,如离子免疫检测法,有效提高检测效率,适应基层或现场检测的需要。(4)目前,我国中药材种植中农药使用的管理制度尚不完善,需要根据栽培品种的实际情况限定农药的使用范围和种类;在充分考虑我国国情及用药实际需求的情况下,严格控制农药使用品种,有效降低农药残留量。(5)完善中药材农药登记管理制度并健全登记使用农药的中药材品种,需要农业部门和国家食品药品监督管理部门共同完成,二者协同管理。(6)目前我国食品中农药残留风险评估方面研究较完善,由于中药材与食品具有天然近似属性,建议中药材农药残留风险评估及评价研究可以参考《食品中农药残留风险评估指南》中规定的设计思路,借鉴有益的研究内容和手段,独立探索,多方论证,确立合乎我国国情的方法,从而为我国中药材残留检测标准的修订与完善提供科学依据。(7)中药材农残超标问题应从源头抓起,为减少中药材种植过程中滥用农药的现象,建议考虑制定<中药材种植农药使用指导原则>,并有效实施。(8)建议在未来我国中药材农药残留标准更加完善的基础上,再进一步加强中药材中重金属铜的限量方面的研究。
张丽娟[4]2004年在《中药中重金属元素的研究》文中认为中药是世界传统医学的重要组成部分，是中华民族的瑰宝。近年来，国际上十分关注中药中重金属元素的含量问题，对进口中药均有明确规定。德国药品法规定：草药成品药物必须符合与其它成品药物相同的质量、安全和疗效标准，进口原料药材需要检测重金属、农残、微生物等指标；中药制剂在美国被列为健康食品范畴，对有害元素砷、汞、铅、镉严格控制；日本、韩国、新加坡等亚洲国家，虽确定了中药的药品地位，但进口药材时法律要求进行等同于欧洲的有关重金属、农残、微生物等指标的法检。因此，走出国门，参与国际医药市场的竞争，我们必须参照这些国家的技术标准和限量控制标准并结合我国的具体国情，制定出我国的中药产品中重金属元素检测的国家标准方法和限量控制标准。重金属污染来源很复杂，对中药产品中的重金属元素超标的原因及对策的研究势在必行。 要建立中药中重金属元素的限量控制标准，首先要建立较为先进的重金属各元素标准检测方法；然后根据每种微量重金属元素的生理活性，结合世界卫生组织规定的周耐摄取量和我国具体国情样品实测数据，综合评价，从而制订出其限量控制标准。 本研究论文分为6部分： (一)阐述了建立中药中重金属元素检测的国家标准方法和限量控制标准的意义、现状、存在的问题、方法、途径。 (二)综述样品微波消解技术在中药中重金属元素分析中的应用。 (叁)对微波消解条件进行研究，建立测定中药产品中汞、砷、铜的方法。 (四)对同仁堂几个主要出口品种进行微波消解条件的研究和不同批次的测定。 (五)综述中药中重金属元素超标的原因及对策研究现状。 (六)脑立清中汞元素在大鼠体内蓄积性的初步研究。
李想[5]2008年在《四川川芎产地栽培土壤重金属调查与评价》文中研究指明川芎为古今有名的川产道地药材。其性味性温,味辛,是常用中药,主治风冷头痛,旋晕,胁痛腹疼,寒痹筋挛,经闭,难产,产后瘀阻块痛,痈疽疮疡,因此大量出口。但由于我国药典里对川芎重金属含量并未作出明确限定又加上近年来各国出台更为严厉的生药重金属许可标准与检测方法,对我国出口中药材产生了十分不利的影响。川芎重金属含量超标的重要因素就是种植土壤的重金属含量较高,川芎可以吸附土壤里的重金属,导致川芎药材的重金属含量过高。本论文选取有“川芎之乡”之称的彭州市熬平镇川芎种植土壤作为样品,开展了对川芎种植地的大规模土壤调查。测定分析了此区域的土壤重金属含量,依据不同评价方法评价其土壤中重金属元素的污染状况,研究适合种植川芎的最佳土壤环境,为改良川芎种植地土壤提供研究基础,并且探讨其剖面土壤的分布规律,确定土壤污染的影响因素,为改善和调控生态环境,制定社会经济可持续发展规划提供参考。主要做了以下工作:通过对土壤分析的两种不同前处理方法比较,微波消解处理土壤样品相对于国家标准方法,能节约至少一半的时间,且操作更方便。此外,两种方法对同一样品的实测值相当,并且回收率和国家标准方法相当,证明了微波消解土壤样品的可行性,为以后这方面的工作提供了参考依据。用尼梅罗指数法,通过单因子和综合指数对土壤进行了评价。从单因子污染评价指数的平均值来看,熬平镇地区5种重金属元素污染大小依次为Cd＞Cu＞As＞Pb＞Hg;从尼梅罗综合污染指数来看,熬平镇地区6个采样点土壤属于安全级,占总数的12%,10个采样点土壤属于警戒级,占总数的20%,其余的属于轻污染,占到总数的68%,且Cd元素对尼梅罗综合污染的影响最大。通过富集因子对土壤进行评价,熬平镇地区五种重金属元素的富集因子均值均大于1,表明该地区五种重金属元素均受到了人为影响,但熬平镇五种土壤重金属元素受到的人为因素影响不是很严重。熬平镇土壤中重金属元素的空间异质性明显,土壤Cd、Hg、Cu、As的空间异质性较大,分别从最低的13.08、0.14、0.02、3.22,到最高的95.07、0.83、0.19、11.23,最高值分别是最低值的7.26、5.93、9.50、3.49倍,平均值分别为46.97、0.47、0.06、5.74,说明外来污染影响不大。在进行土壤重金属污染评价时,不同的污染指数计算方法得到的评价结果会有很大的不同。因此,选择适合于某一地区土壤重金属的评价方法就显得非常重要,可以做出最合乎客观现实的评价结果,为土壤环境的综合利用和规划提供最合乎情理的依据。通过对熬平镇川芎种植土壤重金属污染的分析,并结合作物对土壤中重金属的吸附机理,选出了最适合种植的区域,为川芎种植提供了参考。
付世景[6]2007年在《镉、铅污染对板蓝根生长和品质的影响及其调控》文中研究说明我国是世界上中药材生产大国，但由于中药材生产基地环境受到污染，尤其是废旧矿区改造的中药材生产基地严重受到重金属的污染，导致我国生产的中药材重金属超标，但由于不同中药材品种对重金属的吸收情况存在差异，中药材体内重金属含量也有所不同，部分中药材重金属含量超过了《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》，其中检测到重金属有Cd、Cu、Pb、Hg、As等。本文在大量查阅文献的基础上利用盆栽试验对常用中药材板蓝根进行了以下试验：(1)重金属镉、铅对板蓝根萌发的影响；(2)镉、铅Cd、Pb污染对板蓝根生长的影响；(3)施加改良剂后镉、铅污染对板蓝根生长的影响。在重金属Cd、Pb对板蓝根萌发的影响试验结果发现镉、铅污染对板蓝根种子萌发有不同程度的抑制作用。低浓度镉(5mg·L~(-1))对板蓝根的发芽率、发芽指数、发芽势有刺激作用，比对照略高，但随着镉浓度的升高呈现降低趋势。铅胁迫下使板蓝根的发芽率，发芽指数，发芽势都会受到抑制，其程度取决于铅的浓度。同时镉、铅处理对板蓝根根的伸长都有抑制效应。镉、铅污染使种子发芽时的SOD、CAT、蛋白质变化趋向一致，镉、铅处理的最高浓度时酶的活性明显低于对照。在Cd、Pb污染对板蓝根生长的影响试验中发现：镉、铅对板蓝根的生物量影响不同。低浓度的镉能促进板蓝根的生长，其生物量略高于对照，高浓度镉使板蓝根生物量与对照相比下降很多。重金属铅的污染降低了板蓝根生物量。当铅处理达到最大浓度时，可使生物量下降40％。重金属镉、铅胁迫将引起植物体内活性氧自由基剧增，使根系代谢酶活性降低。不同重金属镉、铅水平处理下板蓝根叶子和根对重金属的吸收不同。镉处理下板蓝根叶子对镉的吸收(除镉0.3 mg·kg~(-1)外)显着超过根。铅处理下叶子对铅的吸收(除500mg·kg~(-1)外)低于根对吸收。板蓝根的根和叶片中重金属含量与土壤中重金属有效态含量呈正相关。施加改良剂后镉、铅污染对板蓝根生长影响的试验结果发现：改良剂的应用不同程度的提高了板蓝根的生物量，抑制了重金属的吸收，促进了板蓝根的生长，降低了板蓝根对重金属镉、铅吸收。在镉污染土壤上施加五种改良剂，促进了板蓝根生长，使板蓝根的株高和生物量与对照相比都有不同程度的提高。它们的改良效果依次是凹凸棒土>硅肥>钙镁磷肥>柠檬酸>苹果酸，其中凹凸棒土改良效果最好，显着高于对照，尤其是生物量高于对照12.02g。对于铅而言五种改良剂的改良效果与镉相比有所不同。它们改良顺序为硅肥>凹凸棒土>钙镁磷肥>柠檬酸>苹果酸。不同处理对土壤镉、铅形态变化的影响均表现为降低了镉、铅的交换态，增加了碳酸盐结合态。由于目前有关重金属对中药材影响的研究很少，如何施用改良剂来降低重金属对中药材危害的研究目前尚未见报道，笔者是根据在重金属污染的土壤上施加改良剂减轻粮食蔬菜作物的危害的原理来进行上述试验，因此还不完善，需要在此基础上更加深入的研究，如改变土壤中重金属浓度的大小，改良剂用量等将如何影响板蓝根生长及品质还有待于我们继续研究。
陈瑶[7]2008年在《江西省新干GAP基地土壤及中药材重金属状况评价》文中研究说明中药中有害物质主要指农药、有害重金属、微生物等。这些有害物质的存在不仅降低了中药品质,影响了用药安全,而且直接影响了中药的国际市场竞争力和出口贸易。中药材重金属污染是药材生产中亟待解决的重要问题,本研究通过对江西省新干药材基地土壤及中药材黄栀子、枳壳、车前草中重金属污染状况调查,采用电感耦合等离子体原子发射光谱分析技术测定了重金属含量,利用BCR分级方法对土壤重金属进行了形态分析,并且进行了综合评价和相关性分析。结果表明:1.以国家《土壤环境质量标准GB-15618-1995》为评价标准,新干药材基地Cu、Zn和As单项污染指数少量超标,黄栀子基地Ⅰ、枳壳基地Ⅰ、枳壳基地Ⅲ、车前草基地Ⅲ,土壤处于警戒级;新干中药材土壤环境质量符合GAP无公害生产基地的要求;与2002年土壤监测结果比较,种植黄栀子与枳壳能有效的改善土壤重金属Pb的含量,但对As环境质量影响不大。2.所有药材重金属超标率为零,药材重金属平均污染指数大小顺序为:Cu＞As＞Pb;药材重金属Cu、As、Pb平均污染指数均小于1:只有车前草Cu的单项污染指数接近1,应引起警惕。药材综合污染指数评价中,均未超出1,说明叁种中药材未受到重金属的污染。3.土壤及中药材中各重金属含量之间的相关性分析表明,土壤中各重金属含量之间存在一定的相关性,其中Zn与Pb在0.01置信水平呈显着相关,r=0.879~(**),As与Pb,Zn与As在0.05置信水平上呈显着相关;药材中各重金属含量之间的相关性不显着,只有Cu与Zn之间,在0.05置信水平上呈显着正相关,r=0.734~*。4.所采集的中药材对土壤中的Cu的富集能力均较大,而对As的富集能力最弱,总体说来,车前草对土壤中重金属的富集能力比黄栀子及枳壳强:车前草入药部分最易受到来自车前草其它部位重金属的影响,黄栀子与枳壳有相似的迁移特性,不似车前草那么容易受到影响,应注意车前草其它部位的迁移及比土壤重金属影响,防止车前草被重金属污染。5.土壤各种重金属中只有Cu的有效态占相对较大比例,其他重金属都以残渣态为主,不易对生物产生毒害作用;车前草对可交换态及碳酸盐结合态的Cu有很强的吸收能力,枳壳对铁/锰氧化物结合态的As吸收最多,并能吸收较多可交换态及碳酸盐结合态Pb。
李申杰[8]2007年在《中草药中有机农药残留和重金属分析方法研究》文中研究指明农药的发明和使用是种植行业的极大重点突破之一，大大地提高了农作物的产量，与此同时也带来了一些负面影响。例如，由于人们在种植中草药的过程中大量喷洒农药，给中药材造成污染，给人民身体健康带来隐患，成为影响生态环境的主要污染物。此外，重金属也是危害人们身体健康的重要因素之一。因此尽快建立中药中农药残留及重金属元素含量检测方法和限量标准，对保证人们用药安全具有积极的意义。本文在查阅国内外大量文献的基础上，系统地对中药中多种类型农药及重金属测定进行探索，建立了中药中多种类型的农药残留和重金属元素的同时测定分析方法。具体内容如下：1．建立了微波辅助提取、气相色谱-质谱法测定中药中21种有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的分析方法。以乙腈-丙酮(3：7，V／V)为提取剂，经弗罗里硅土及中性氧化铝层析柱净化、气相色谱-质谱法同时检测中药中21种有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留量，农药混标在0.01～1.0μg／mL的浓度范围内线性良好，在0.5、0.1、0.05μg／mL叁个水平添加平均回收率分别为86.5％～110.6％、81.2％～108.3％和72.9％～122.3％，相对标准偏差分别为2.6％～8.3％、4.6％～9.7％和2.3％～10.7％。采用选择离子模式检测排除了干扰，提高了选择性，取得了较好的效果。2．建立了中药材中28种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留的毛细管气相色谱测定方法，以乙腈为提取剂，微波辅助萃取，层析柱法净化。28种农药中有机氯农药的检测限0.001～0.008μg／mL，拟除虫菊酯类农药检测限0.005～0.024μg／mL，28种有机农药的线性相关系数为0.9984～0.9999。该方法具有很好的选择性、重现性，适合于中药材中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留的分析。3．建立了中药材中12种重金属元素的测定方法。采用微波消解，等离子体原子发射光谱法测定。12种重金属在1.0、2.0 mg／L两个水平添加的回收率分别为98.4％～107.4％和93.1％～103.8％。相对标准偏差分别为2.19％～4.22％和2.08％～4.44％。可以满足实际样品的分析要求，对中草药中重金属含量检测具有借鉴意义。
赵祥升[9]2016年在《“药食同源”南药—益智中外源性污染物检测及防霉变储藏规范研究》文中指出中药材在种植、采收、加工和储藏等过程中易受到农药、真菌毒素和重金属的污染,特别是储藏过程中,如果储藏条件不佳,容易感染真菌进而产生真菌毒素。中药中农药残留、真菌毒素和重金属等外源性污染物残留己给其使用带来安全隐患,成为制约中医药发展的瓶颈。随着世界各国对中药中外源性污染物关注的升级,建立简单、准确的分析方法进行中药中外源性污染物的检测,同时针对易霉变变质中药材的特点做好药材的科学养护,己成为中药质量控制和安全性研究的首要问题。作为“四大南药”之一的益智是姜科山姜属植物益智(Alpinia oxyphylla Miq.)的干燥果实,主产于我国海南、广东等地,同时具有“药用”和“食用”功能,是一种重要的“药食同源”中药,在食品和保健品上有广泛应用。益智为多年生植物,其生长地土壤、环境和气候等条件的影响在一定程度上增加了外源污染物残留的风险,而目前益智中外源性污染物的研究较少。为此,本文首先对益智中农药、真菌毒素和重金属的残留量进行研究,建立了外源性污染物的多残留检测方法。进而,基于“反式培养”模式,对已灭菌益智药材接种产毒黄曲霉孢子液后进行培养,于不同时间点取样后检测其主要化学成分和真菌毒素的含量,并采用Central Composite Design-响应面设计法考察不同温、湿度对储藏过程中益智表面真菌的生长情况和真菌毒素累积的影响,筛选益智最佳的储藏条件,为制定易霉变变质的“药食同源”益智药材的储藏规范提供科学依据和数据支撑。1、首次建立一步提取结合气相色谱-火焰光度检测法(GC-FPD)同时测定益智中31种有机磷农药残留,采用GC-MS/MS法对阳性样品进行确证。通过考察样品中农药的提取率,优化了提取溶剂体积和提取时间等因素样品中农药的提取效率,以丙酮／乙酸乙酯(1:1,v/v)为溶剂提取益智样品,浓缩后过滤,不净化直接进样检测31种有机磷农药的残留水平。结果发现,31种有机磷农药在0.004～1.0μg/kg范围内呈现良好的线性关系(r2≥0.9973)。检测限和定量限分别为1.0-10μg/kg和4-30μg/g。大部分农药的加样回收率为70%-110%,平均回收率为57.6%～104.7%,RSD为0.7%-13.7%。55批受检益智样品中有8个样品检测到7种农药,阳性样品中农药最大残留量为138.2μg/g,且经GC-MS/MS确认。与文献报道的其他方法相比,该方法操作简单、廉价且容易操作,适用于益智中有机磷农药残留的检测。2、建立了超声辅助萃取、固相萃取和酸净化结合气相色谱-电子捕获检测法(GC-ECD)同时测定益智中26种有机氯农药的残留水平。实验中比较了固相萃取和QuEChERs的萃取效率及浓硫酸、固相萃取和硫酸的净化效果。样品采用超声法提取,弗罗里硅土固相萃取柱和硫酸净化。实验中优化了影响提取效率和净化效果的相关条件,如提取溶剂,提取时间,固相萃取填料,洗脱溶剂和硫酸浓度等。优化后的GC-ECD法对26种有机氯农药的检测限为0.1-2.0μg/g。采用基质匹配标准曲线的方法,所有农药在1.0～1000μg/g范围内所有农药呈现良好的线性(0.9971≤γ2≤0.9998)。大部分农药的平均回收率为70%-110%(RSD<15%)。通过农药在空白基质和有机溶剂中峰面积的比值考察了基质效应,发现基质效应不明显。应用该方法检测了55批益智样品中26种有机氯农药,发现3个样品中检测到4个农药(a-BHC.五氯硝基苯、反式-氯丹和op'-DDD),并采用GC-MS对阳性样品进行了确证。3、建立了固液萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定益智中11种真菌毒素的污染水平。以回收率和基质效应为指标考察了叁种不同的前处理方法(固液萃取,固相萃取和QuEChERS)及提取溶剂、时间和温度等对益智样品中真菌毒素的提取效率,建立了固液萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法(UFLC-MS/MS)法同时测定42批益智中样品11种真菌毒素(AFB1、 AFB2、 AFG1、 AFG2、OTA、HT-2、T-2、FB1、 FB2、ZEA和DON)的污染水平。结果发现,采用基质匹配标准曲线法可明显改善基质成分对测定结果的影响。在优化的条件下,11种真菌毒素在0.1～2000μg/kg内呈现良好的线性关系(γ2≥0.9958)。检测限为0.03-6.0μg/kg,定量限为0.1-20.0μg/kg,平均加样回收率为59.69%～111.34%,RSD＜20%。42批益智样品中检测到AFB1( 马军红[10]2007年在《丹参中重金属含量的研究》文中提出丹参(Radix Salviae Mitiorrhiza)为唇形科植物丹参(Salvia miltiorrhiza Bge.)的干燥根及根茎,是一种常用的中药,具有祛瘀止痛、活血通经、清心除烦的功效。本研究通过对样品前处理,原子吸收检测条件,样品测定等过程的全面考察,建立了一套灵敏、可靠的丹参药材中重金属含量的检测方法,研究内容主要包括以下方面:研究了丹参药材的微波消解条件,考察了样品粉碎粒度、消解压力、消解时间等因素对样品消解效果的影响。并通过实验最终确定了消解的最佳条件:消解试剂为5 mLHNO3,粒度40目,消解压力2.0 Mpa,采用梯度升温,消解时间14 min,可实现对样品的完全消解。考察了测定铅、镉元素时石墨炉原子吸收的最佳工作条件。研究表明,铅、镉较易挥发,需加入基体改进剂以提高灰化温度。在以磷酸二氢铵-硝酸镁作为基体改进剂的条件下,对干燥、灰化、原子化及清洗过程进行了考察,得到铅的灰化温度800℃、镉的灰化温度600℃,铅的原子化温度2100℃,镉的原子化温度2000℃。方法学验证表明,采用该法可快速、准确地测定丹参药材中微量铅和镉,结果令人满意。考察了测定砷、汞元素时的原子吸收的最佳工作条件,包括还原剂浓度、氢氧化钠浓度、载液浓度、酸性介质的影响、载气压力试验及砷预还原剂的选择,得到了氢化物发生-原子吸收法测定砷、汞的最佳条件。检验了所建立方法的各项方法学指标,包括对线性范围、检出限、精密度及准确度的考察。铅、镉、铜、砷、汞五种元素的检出限分别为0.99μg/L,0.16μg/L,0.012μg/mL,0.87μg/L,0.46μg/L。重现性实验和回收率实验表明方法精密度及准确度良好。测定了产自陕西、河南、四川、重庆、浙江、河北、安徽7个省市的70批丹参药材中的铅、镉、铜、砷、汞含量,发现总体情况良好。 [1]. 土壤—中草药重金属含量及中药中砷汞生物可给性研究[D]. 褚卓栋. 河北农业大学. 2008 [2]. 药用植物重金属含量统计分析及测定研究[D]. 王倩. 北京化工大学. 2014 [3]. 中药材重金属限量标准和农残限量标准研究及标准制定相关建议[D]. 孔繁越. 北京中医药大学. 2017 [4]. 中药中重金属元素的研究[D]. 张丽娟. 首都师范大学. 2004 [5]. 四川川芎产地栽培土壤重金属调查与评价[D]. 李想. 成都理工大学. 2008 [6]. 镉、铅污染对板蓝根生长和品质的影响及其调控[D]. 付世景. 南京农业大学. 2007 [7]. 江西省新干GAP基地土壤及中药材重金属状况评价[D]. 陈瑶. 南昌大学. 2008 [8]. 中草药中有机农药残留和重金属分析方法研究[D]. 李申杰. 南昌大学. 2007 [9]. “药食同源”南药—益智中外源性污染物检测及防霉变储藏规范研究[D]. 赵祥升. 北京协和医学院. 2016 [10]. 丹参中重金属含量的研究[D]. 马军红. 天津大学. 2007 标签：化学论文; 有机化工论文; 重金属论文; 中药论文; 农药残留论文; 土壤重金属污染论文; 土壤环境质量标准论文; 重金属检测论文; 土壤改良论文; 元素分析论文; 土壤湿度论文; 土壤检测论文; 中草药论文; 板蓝根论文; 车前草论文; 草药论文; 益智仁论文; 参考文献：