摘要:本文通过调整电镀品种布局使废水分类集中、采用先进合理的废水处理方法等方面介绍了题目,文章旨在与同行共同交流、互相学习。
关键词:电镀废水;气雾喷淋;氰化物;重金属离子
引言
电镀是当今全球三大污染工业之一,伴随科学技术的发展电镀工业的规模亦发展,排放的废水量也逐渐提高,根据不完整统计,1999年全国工业以及城市生活污水排放总量为401亿m3,电镀厂排放出废水达40亿m3。由此可见,电镀废水的排放量大约占工业废水排放量的10%。当前,绝大部分电镀分散在各有关企业,比如:自行车厂、汽车厂、家具厂等等,都附设有电镀车间,实为厂多面广,较为分散,大多数直接排放,给环境造成严重污染。为了解决这一个问题,在一个城市或者一个地区集中建立电镀工业,使电镀工业由分散转向集中,则有利于电镀废水的处理。青岛市黄岛技术开发区的电镀工业园,就是按照这一精神建设起来的,其电镀废水的治理工作取得了一定的成绩。
随着电镀规模扩大和电镀种类的增加,渐渐暴露出原电镀废水治理中存在的问题,造成原废水处理设备无法运行。其主要存在的问题包括有:①随着电镀种类的增加,电镀工业园整体布局日趋并不是很合理,在同一个车间内有几个电镀品种,造成各种电镀废水混合,给废水的处理造成一定的难度;②基于①的因素导致原电镀废水的治理设备失去处理的能力,处理方法并不合理;③由于生产规模的扩大,电镀废水的排放量成倍增加,亟待增加废水的处理能力;④原来的管理不规范。针对以上问题,经过试验与论正,作者提出了一个比较完整的改革方案。
一、调整电镀品种布局使废水分类集中
某市黄岛开发区的电镀工业园已初具规模,电镀品种较多,主要有:镀铬、镀锌、镀、镀铜、镍、镀银等,有金属电镀,也有塑料电镀。废水主要来自镀件镀前的酸、碱处理以及镀后的漂洗。镀件镀前的酸、碱处理液对各种电镀是相同的,但是,镀件的漂洗液的组成则完全不同,处理方法也完全不同,所以要把各种电镀按车间分开,使整体布局合理化,给电镀废水的分类集中提供好的基础。为了废水处理上的方便,把整个电镀工业园产生的废水,按处理方法的不同分为四类:①各电镀工件的除锈酸洗和除油污碱水,这类水主要含有二价铁和强酸或强碱;②含氰化物的废水,是由镀银、金以及要求较高的镀锌、镍等车间产生,其水量较小,但毒性很大所以要格外重视;③含铬废水,其中六价铬的毒性很大,并且处理方法与其他的处理方法完全不同;④其他镀种如:镀锌、镀铜、镀镍或者它们之间的混合镀等产生的废水,所含金属离子的毒性不大,也较好处理。为此,在工业园区要铺设四种集水管道,根据其水量大小建立四个集水池。
二、采用先进合理的废水处理方法
由于电镀废水种类繁多,其成份也不尽相同,因此电镀废水的处理方法也很多,采用的工艺流程也不同。80 年代以来,多元组合技术在国内已开始应用,处理效果也比较理想。一批多功能自动化程度较高的组合处理设备问世,使得处理流程和设备小型化,促进了组合法的应用与发展。
根据黄岛电镀工业园的自身特点,融入目前国内外较先进的技术,采用下面的方法处理电镀废水较为理想。
1、采用闭路循环工艺尽量减少废水排放
电镀废水主要来源于漂洗水,采用闭路循环工艺是目前处理电镀废水最经济、最有效的方法之一,是治理电镀废水发展的方向。闭路循环工艺是美国电镀协会在1978 年第40 号计划中首先提出的,80 年代后期自然闭路循环工艺悄然问世。该工艺的先进之处在于,清洗水可以多次利用,因此能够大幅度减少电镀废水的排放数量,比常规的固定水槽漂洗可节约用水90 %以上,从而减少了废水处理的负荷和处理经费,产生较好的经济效益。
逆流漂洗大致可以分为两大类:第一类,连续式逆流漂洗,就是电镀槽后设一个清洗槽,镀件在清洗槽中由前向后移动清洗,补给清水则由槽末向前慢慢流动补给。第二类,间歇式逆流漂洗,又叫多槽回收,需要45 个回收槽,控制末槽中电镀液的浓度一般为1020mg/L,当末槽达到这一浓度后就倒槽,即将第一个回收槽的较浓的回收液蒸发浓缩,补充到电镀槽中,其他回收槽依次倒向
它的前一级槽,末槽则加清洁水。间歇逆流漂洗比连续逆流漂洗更加节水,以四级间歇逆流漂洗为例,保持末级清洗水浓度不超过20mg/L时,它比单槽流动水情况节水99 .8 %。近几年来,间歇逆流漂洗逐渐被闭路循环式漂洗和喷淋
洗或气雾喷淋洗相结合的方法所代替,因为该法不仅更节约用水,而且电镀件的漂洗效果更好。根据黄岛电镀工业园的实际情况,对较小的电镀件进行漂洗和气雾喷淋洗涤的工艺流程,示意图如图1。
镀件从电镀槽取出,放入漂洗槽洗去大部分镀液,再气雾喷淋洗涤,镀件一次气雾喷淋洗涤比二次漂洗槽洗涤的效果还好。当漂洗槽中镀液的浓度大到一定程度,则把漂洗液用泵打入蒸发浓缩器,浓缩后补充到电渡槽里,喷淋洗涤水自流放入漂洗槽。较大镀件沿用原冲洗法,其冲洗水和溅出、散落的水进入地槽沟,流入工业园区的相应集水池待处理。
2、含氰废水处理
氰化钠和氰化钾是优良的电镀络合剂,采用氰化物电镀的有金、银、铜、锌及镉等,可获得很高质量的镀层,但是氰化物有剧毒,对人的致死量为0 .3mg/kg。我国政府在大力提倡用无氰电镀工艺代替含氰电镀工艺。目前除少量有特殊要求的产品保留含氰电镀工艺外,其余大量产品都已改为无氰电镀工艺。黄岛电镀工业园的含氰废水主要来自镀银,除尽量采用闭路循环喷淋漂洗工艺,减少含氰废水的排放外,含氰废水则根据氰化物特性,采用二级氧化法进行处理。氧化破氰可用的药剂有NaClO、Ca(ClO)2、液氯、臭氧等。液氯和臭氧由于价格高等原因不常用。用较便宜的Ca(ClO)2 又会产生Ca(OH)2 和CaSO4 沉淀,增加了污泥量,故采用NaClO 是合适的破氰氧化药剂。
3、酸碱废水处理
镀件电镀前需经除油、酸洗、机械磨光或滚桶滚光来清洁表面。使镀件在入槽前达到无油、无锈、无厚的氧化膜和无脏物覆盖。一般用化学法可达到清洁表面的目的。应尽可能的采用滚桶滚光法,用较低浓度的酸、碱或表面活性剂,借机械摩擦可将钢铁件的油垢和铁锈等除去,并可将零件表面磨光滑。这些措施能大幅度的减少酸碱废水的排出量。但仍然会有碱洗和酸洗产生的酸碱废水以及地面清洗废水。一方面可以利用产生的酸、碱液相互中和达到处理目的;也可以在其他系统中加以利用,例如:用酸性、碱性废水用来调整pH 值。使另加药品中和酸碱废水变为补充措施,可大大降低治理废水的成本。
4、含铬废水中铬的回收处理
废水中六价铬是有害和有毒物质,成为工业废水的一个重要污染源,一旦摄入人体内达到一定数量会引起癌症。废水中六价铬常因镀件表面附着而带入漂洗水中,据资料报道,80%的铬酐损耗于镀件带出的附着液。它在废水中的一般含量为25~100mg/L。处理电镀铬废水的传统工艺是将废水中六价铬变成三价铬排放,使用最多的是铁氧体法。该法只是把毒性大的六价铬变成毒性较小的三价铬,没有从根本上消除铬对环境的污染,必须对其实施回收处理。理论上有下列几种回收方法:
(1)铬酸盐沉淀法
这种方法是在碱性条件下投加沉淀剂氯化钡溶液,使CrO42-与Ba2+形成难溶的BaCrO4 沉淀(BaCrO4 的Ksp =1 ×10-10)[ 8],因此习惯上也称为钡盐法。该方法的优点是处理后的水清澈透明,工艺简单,但是引入了Ba2+,造成新的污染。
(2)以氢氧化铬或三氧化二铬形式回收
该法首先是把六价铬还原成三价铬,再把三价铬沉淀为氢氧化铬,进一步把氢氧化铬加热脱水,则变成三氧化二铬。含铬废水中的六价铬在酸性条件下是以C r2O72 -形式存在,而在碱性条件下是以C rO42 -形式存在。在酸性条件下六价铬的还原反应速度较快,故要求还原反应pH <4,最佳pH 值为2.5~3.0。
5、含其他重金属离子的废水处理
电镀废水中的其他重金属离子一般是指铜、锌、镍、镉等,它们有一种共性,在碱性条件下可形成氢氧化物沉淀;若加入硫化钠,则形成硫化物沉淀。氢氧化物沉淀和硫化物沉淀的有关数据如表1。
表1 电镀常用重金属氢氧化物和硫化物的有关数据
从表1 可以看出,Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Fe2+重金属的硫化物容度积要比其氢氧化物容度积小很多,因此金属离子沉淀会更彻底;但由于硫化物形成的絮团很小,沉降缓慢,需另加凝絮剂;另外生成的金属硫化物,是有潜在毒性的物质,需进行再处理。因此调整废水的pH 值到6.8~9.7,使之形成重金属氢氧化物沉淀较好。金属氢氧化物沉渣还可以进一步进行回收性的无害化处理。
三、结束语
实践证明用以上所述工艺处理电镀废水,首先能够大幅度地降低废水的排放量;根据系统分别处理电镀废水,简洁化了处理方法,是的处理效果提高;鉴于回收铬等重金属,能够有效防止污泥对环境造成的二次污染。因此,这种方法有近一步研究完善和推广的必要。
参考文献:
[1] 黄瑞光.21 世纪电镀废水治理的发展趋势[J] .电镀与精饰,2000,
[2] 国家环保总局.1999 年中国环境状况公报[J] .环境保护,2000,(7).
[3] 曾祥德.闭路循环技术的理论与应用[J] .电镀与涂饰,1994,13(3):46~51.
[4] 曾祥德.电镀废水处理技术的综合应用[J] .电镀与精饰,2000,22(1):39~41.
[6] 汤荣年,康思奇,等.电镀废水综合治理新工艺研究[J] .五邑大学学报,2002,16(4):39 ~42.
[7] 黄瑞光.五十年来我国电镀废水治理的回顾[J] .电镀与精饰,2000,22(2):6 ~8.
论文作者:杨武君
论文发表刊物:《基层建设》2015年34期
论文发表时间:2016/10/24
标签:废水论文; 废水处理论文; 氢氧化物论文; 方法论文; 工艺论文; 硫化物论文; 逆流论文; 《基层建设》2015年34期论文;