聚氯乙烯生产的典型聚合工艺论文_祝存恩

聚氯乙烯生产的典型聚合工艺论文_祝存恩

祝存恩

新疆中泰化学阜康能源有限公司 新疆 维吾尔自治区 831500

摘要:聚氯乙烯(PVC)材料是我们日常生活中使用的材料,属于一种合成树脂,在诸多领域被应用,如医疗设备、电缆、管道等。到目前为止,在中国所有合成树脂中PVC生产量排名第一。本文主要研究了聚氯乙烯生产的典型聚合工艺。

关键词:聚氯乙烯生产;聚合工艺;设计

前言

聚氯乙烯,英文名称是Polyvinylchloride,缩写为PVC,是氯乙烯单体(英文名称是vinyl chloride monomer,缩写为VCM)在引发剂(过氧酮类、过氧脂类等)、光、热条件下按自由基聚合反应的机理聚合形成的聚合物。PVC是具有无定形结构的白色粉末,相对密度约为1.4,玻璃化温度在77~90℃之间,在100℃以上或经受长时间曝晒,会分解产生氯化氢,并进一步自动催化分解,从而引起变色,导致其物理机械性能迅速下降。PVC对光和热的稳定性差,所以在实际应用中为了提高对光和热的稳定性必须加入稳定剂。工业生产的PVC分子量一般在5万~11万之间,分子量与聚合温度成反比;没有固定的熔点,软化温度为80℃~85℃,当温度升至130℃时变为粘弹态,继续升至160~180℃时转变为粘流态;机械性能较好,抗张强度约为60MPa,冲击强度在5kJ/m2到10kJ/m2之间;具有优异的介电性能。PVC具有较大的硬度,溶解性差,能稳定存在于有机和无机酸、碱、盐中,只溶于少数溶剂如环己酮、二氯乙烷(DCM)和四氢呋喃等。化学稳定性与使用温度成反比。氯纶是取一定量丙酮-二硫化碳(丙酮-苯)混合溶剂将PVC溶解,然后用干法纺丝制备的纤维,这种纤维具有较好的抗微生物性、难燃性、耐酸碱性、耐磨性、弹性及保暖性。

1聚氯乙烯聚合工艺设计

1.1配制助剂

聚氯乙烯聚合工艺设计过程中,配制助剂一般需要对碱液、引发剂、涂壁剂、链转移剂、分散剂等五种助剂进行配制。碱液的配制,其目的就是使调配的浆料酸碱度应为中性,具体来说,就是通过配制的碱液,使其中和浆料中的酸性物质,防止对其他设备或管道造成酸性侵蚀,保持聚合物的稳定。引发剂的配制,主要负责调节聚合速度引发聚合反应,使用专用的加料槽和配制槽来进行配制和调控,配制完毕后及时清洗,使剩下的料随着冲洗水流向聚合釜里,在此过程中要确保各次加料、配水的准确度,并保证其完全混合。这种助剂的加料槽里面存在各种夹层与搅拌机,以确保它们完全混合。涂壁剂的配制就是为了避免聚合反应中设备内部表面的结垢。链转移剂的成品较多,不需要自行配制,其主要功能是聚合反应需要的温度,进而减小燃料的使用。分散剂配制的目的是调节聚氯乙烯的颗粒度,在加料槽中必须称重,再利用加料泵将其加到聚合釜之中,与引发剂一样也需要清洗,并要充分考虑总加水量,保证分散剂总量的准确度。

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1.2汽提废水

聚氯乙烯聚合工艺产生的废水主要是聚合放料后冲洗釜的废水,冲洗聚合釜壁的废水,各设备冷凝过程产生的废水和各设备用来进行密封的水。汽提废水就是在废水流入收集池以前,通过汽提塔对氯乙烯单体进行的过滤与消除,废水通常情况下来自于氯乙烯分离回收过程。

1.3聚合反应

聚氯乙烯聚合工艺是通过聚合釜设备进行的聚合反应,在此过程中,温度的高低决定着氯乙烯的品质,其中引发剂对调节温度有着至关重要的作用,可以降低反应温度,生产出高品质的产品。因为氯乙烯相对于聚氯乙烯较轻,因此在聚合反应一段时间后,聚氯乙烯与氯乙烯会出现分层的现象,此时应当持续运行搅拌机,确保热量交换均衡,使聚合反应处于可控状态。对聚合釜内聚合反应状态的判断,一般通过测定聚合釜内压力来判断,达到一定数值,可以反应出聚合状态非常彻底,即可添加上终止剂,终止聚合反应,进行出料操作。出料是将产生的聚氯乙烯浆料通过过滤网管道,滤出不溶物,然后进入到出料槽中。出料结束以后及时清洗聚合釜并涂抹涂壁剂,为后续聚合反应做好充足准备。对于在出料槽中没有完全反应的氯乙烯,可以回收添加到聚合釜之中,进行二次聚合反应,可以大提高氯乙烯的利用率。对于气态氯乙烯必须通过汽提塔进行回收,即可以有效降低气态氯乙烯的排放,减小环境污染,又能回收再利用,减少成本投入,在些过程,浆料必须破碎之后才能进入汽提塔,防止破坏提汽塔。

1.4清洗冷凝器与聚合釜

聚合釜在长期运行以后,在聚合反应过程中因各种因素会形成一定量的聚合物垢,设备、管道里面也会产生许多树脂的堆积,一般清洗方法不容易洗净干净彻底,如果不能有效去除,将会影响聚合反应,影响冷凝器换热效果,因此需要安装高压清洗系统,连同搅拌器等器件一同清洗。通常的方法会将高压清洗系统部署在聚合釜中,方便冷凝器等各器件和设备的清洗工作,并且高压清洗系统能够确保彻底清洗干净。

1.5高压清洗系统

一般情况下,系统设计中都会选择压力高、流量大的高压水清洗设备进行管道清洗,利用高压水射流在喷头上,产生一定的推进力,击碎聚合釜垢层,在内压作用下,垢层开裂,而且在喷射过程中,冲碎的颗粒夹杂在喷射流中帮助冲击更多的颗粒。

2缩短聚合时间

2.1缩短聚合反应时间

目前通常采用的VC聚合反应容器普遍都容量较小,使得规模化生产需要数量较多的掘和反应器,对于更换成大型反应器,需要投资大量的设备经费,许多工厂规模限制,仍不能马上进行更换,因此考虑采用先进的反应体系,来缩短反应时间,进而提高产能规模。调研国内外先进的生产厂实践经验,多采用新型的氧化物引发剂、复合分散剂、快速中止剂,能有效的使得反应时间周期缩短1/4~1/3。经过调研分析,缩短聚合时间方法有以下几种:

(1)使用高效引发剂以提高聚合速率,对引发剂体系进行优化,使得反应过程热量释放均匀。

(2)提高聚合釜的热传导能力,主要采用提高聚合釜传热系数,提高热传递温差和热传递面积。实际生产过程放热速率不是恒定不变的,随着时间和压降而逐渐变化,聚合效率与转化率和反应时间有直接的关系。在聚合釜最大热传导能力已知的情况下,通过引发剂配方的优化设计来实现放热速率的提升。在分析过程,可以根据聚合釜的热传递系数、热传面和冷却水温,利用传热率计算公式计算出最高热负荷,进而计算除聚合时间,最终可以估算出引发剂的量。

2.2聚合釜传热能力

在一定程度上,聚合釜的热传导能力决定着聚合釜的生产能力,在尽可能均匀反应的情况下,提高聚合釜的热传递能力,见公式1。

Q=KFΔtm(式1)

式中,Q为传热速率,Kj/h;F为传热面积,m2;Δtm为温差,℃;K为传热系数,kcal/(h•m2•℃)。

结束语

综上所述,近年来聚氯乙烯在各个领域得到广泛应用,医疗卫生、管道等各个方面,同时对其产能与质量提出了一系列新的更高的要求,此外,国家以及广大人民群众对于环保的要求日益提高,因此,需要不断优化聚合工艺,这就使得高产能的108m3聚合釜生产线日益普及。为充分发挥新技术、新工艺的优势,相关设计和操作人员应当细致深入的探讨生产经验,为聚氯乙烯生产的安全运行提供坚实的保障。

参考文献

[1]杨林祥.聚氯乙烯项目聚合工艺设计和管道布置[J].炼油与工,2013,02: 22-24+60-61.

[2]田文.聚氯乙烯生产工艺[J].中外企业家,2016,03:187-188.

论文作者:祝存恩

论文发表刊物:《防护工程》2018年第30期

论文发表时间:2019/1/15

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聚氯乙烯生产的典型聚合工艺论文_祝存恩
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