广东省梅州市平远县环境保护监测站
【摘 要】水中的氨氮是以游离氨或者铵盐的形式存在的氮，在生活污水或地下水中普遍存在。这种氨氮的含量如果过高时会出现毒副作用危害到人体健康，同时氨氮也是判断水体污染程度的指标。本文通过应用进口COD与国产COD的测定仪对水体氨氮进行测试比较，结果均呈良好的线性关系，而且具有分析速度快及试剂耗量低等优点。
【关键词】氨氮；COD 测定仪；分析
引言
目前我国常用的国标法对氨氮进行测定，但是纳氏试剂配制比较复杂，而且含有毒化合物及容易受到干扰因素较多等，另外会对环境造成二次污染。本文应用进口的COD测试仪，结果准确度较高，和国标法存在的差异性不大，只是一个缺点就是进口试剂及设备较为昂贵，相对成本高出很多。以下是应用COD测定仪检测生活污水和工业废水的氨氮含量差异性比较。
一、试验部分
1.主要仪器
氨氮蒸馏装置，755B型紫外-可见分光光度计(上海精密科学仪器有限公司)，1000 mL容量瓶，500mL容量瓶，50mL具塞比色管，20mm石英比色皿。
DR2800分光光度计(美国HACH公司)，氨氮预装混合试剂比色管(美国HACH公司)。
ET1151M 比色仪(中国欧陆科仪有限公司)；氨氮预装混合试剂比色管(中国欧陆科仪有限公司)。
2．主要试剂及试剂包
氨氮标准使用液，纳氏试剂(HgI2-KI-NaOH溶液)，无氨水，轻质氧化镁，盐酸，氢氧化钠，碘化钾，碘化汞，酒石酸钾钠，硫代硫酸钠，硫酸锌。
氨氮预装混合试剂及试剂包(美国HACH公司，高量程，0.4~50mg/L)。
氨氮预装混合试剂及试剂包(中国欧陆科仪有限公司，高量程，0.2~60 mg/L)。
3．样品描述
水样A：来自某人口密集的城镇街道生活区，生活污水，黑色，有恶臭味，浑浊，局部有浮油。
水样B：来自某针织服装工业区，工业废水，灰黑色，有恶臭味，浑浊。
水样C：来自某建筑陶瓷工业区，工业废水，黑色，有恶臭味，浑浊。
采集的水样加入硫酸至pH<2，置于4℃下保存。
4．试验方法
国标分光光度法：水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法(HJ535-2009)。美国哈希COD测定仪用于氨氮含量的测定：在哈希氨氮预装混合试剂比色管中加入0.2mL水样(空白用0.2mL蒸馏水代替水样)，按要求加入试剂包粉末，混匀，显色15min，使用DR2800分光光度计，在波长 =690nm处以试剂空白作参比，记录吸光度值。用氨氮标准溶液配制标准系列，按样品显色的相同步骤操作，绘制校准曲线，计算样品中氨氮含量。
欧陆科仪COD测定仪用于氨氮含量的测定：与美国哈希COD测定仪使用步骤基本一致，但显色时间为20min。
二、结果与讨论
1．标准曲线比较
配制浓度为2~50 mg/L的氨氮标准系列溶液，分别使用哈希仪器和欧陆仪器测定吸光度值，绘制以吸光度对氨氮浓度值的标准曲线，与国标纳氏试剂比色法进行比较，如图1。
CNH3-N(mg/L)
图1 氨氮标准曲线
由图 1 可知，在灵敏度上，国标法具有更好的灵敏度，比快速法高出 1 个数量级。使用快速法的欧陆科仪仪器和哈希仪器，灵敏度差别不大，相对而言，哈希的灵敏度稍高一点。从线性来看，使用哈希仪器和欧陆科仪仪器绘制的标准曲线相关系数平方值均为 0.9997，均具有良好的线性。从线性区间来看，国标法的线性范围为 0.2~2.0 mg /L，配制浓度更高的标液会导致标准曲线的偏离，而快速法的标线范围为 2~50 mg/L。因此，使用哈希仪器和欧陆科仪仪器绘制的标准曲线线性范围更广，测定高浓度水样更简便快捷，可省去水样稀释的繁琐程序。
2．精密度比较
应用两种仪器对自配的氨氮标准样品及实际水样进行重复性实验，结果见表 1。
由表 1 可见哈希仪器和欧陆科仪仪器测定结果的相对标准偏差分别为 0.9 %～3.1 %、1.1 %～3.3 %，差别不大，并且都小于 5%，符合国标质控要求，精密度较高。
3．回收率比较
用哈希仪器和欧陆科仪仪器对自配标样及真实水样做加标回收实验(n=3)，结果见表 2。
由表3可知，与国标法相比，哈希仪器、欧陆科仪仪器测定结果的相对偏差分别为4.3%～5.0%、1.0%～6.1%，均小于10%，符合国标要求。
对哈希仪器测定结果和欧陆仪器测定结果进行 t 检验，比较两种方法的测定值否有显著差异。假设两种方法的测定结果无显著差异，两种方法测定结果的平均值 应为 0，即 = 0。由于实际不为 0，说明存在系统误差。根据测定结果，三次测定的 =1.7，差值的标准偏差 =1.49，查 t 分布临界值表，当自由度f=3-1=2 ，显著性水 平α=0.05 时, =2.920， ，因此， < ，说明哈希仪器与欧陆科仪仪器对水样氨氮值的测定结果无显著性差异。
三、结论
(1)与传统的国标法相比，应用COD快速测定仪测定水样中氨氮含量的方法操作简单，测定快速，线性范围宽，试剂用量小减少了银盐、汞盐等带来的二次污染问题，有效地降低了能耗适用于批量样品分析。
(2)美国哈希COD测定仪(进口)与欧陆科仪COD测定仪(国产)测定水样中氨氮含量绘制的标准曲线相关系数均大于0.999。对真实水样的分析结果与国标法结果基本一致。方法的标准曲线、精密度、准度和回收率均能达到国标要求，符合监测技术规范的要求，结果无显著性差异，可广泛应用于废水氨氮项目的快速测定。
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论文作者:黄小琴
论文发表刊物:《低碳地产》2015年第7期
论文发表时间:2016/8/19
标签：试剂论文; 仪器论文; 国标论文; 水样论文; 标准论文; 测定仪论文; 比色论文; 《低碳地产》2015年第7期论文;