【摘 要】目的：以酸枣仁药材质量研究为核心，建立判别酸枣仁药材以及伪品理枣仁物质鉴别方式，让酸枣仁的鉴别工作有所依据。方法：取酸枣仁药材以及饮片的样品，经处理后进行检测以及分析。以分析数据作为支撑，判断酸枣仁药材以及相关物质的质量情况。对于酸枣仁药材中掺杂理枣仁或者以理枣仁冒充酸枣仁的情况，建立相应质量检测方案，运用性状鉴别检测方法、薄层色谱检测方法以及液相色谱方法对药材成分进行分析，判断药材的真伪性。结果：经过对市场中流通的酸枣仁药材进行检验分析，市场当中导致酸枣仁药材质量受到影响的成因是理枣仁物质的掺杂或者冒充。在详细的检测分析后的数据显示，酸枣仁药材和理枣仁在性状特征方面、TLC检测结果方面以及液相色谱数据结果方面均存在差异。结论：实验中建立的分析方式能有效的对酸枣仁药材以及用作仿冒的理枣仁进行鉴别，通过运用性状检测方法、薄层色谱模式检测法以及液相色谱类型检测法能较为精准的判别酸枣仁药材以及理枣仁。在实际的检测判别中表现出检测灵敏度高、结果可靠的特点，对于打击在酸枣仁药材中掺杂理枣仁或者以理枣仁冒充酸枣仁药材提供了技术支持。
【关键词】酸枣仁；真伪；鉴别方法
酸枣仁是中药材中一味重要药材，酸枣植物成熟之后种子，酸枣仁药材在药用方面有补心养肝、凝神静气、促进血液循环的作用，能治疗患者身体出现的神烦气躁、心悸多梦等症状。由于酸枣仁药材在药用方面的突出价值，酸枣仁药材被大量开采，因此出现了药材供应短缺的情况。一些不法分子借酸枣仁药材市场短缺的契机，开始用外观相似的理枣仁种子冒充酸枣仁，以获取不法利润。酸枣仁药材与理枣仁药材在外观颜色以及药材质地方面相似度极高，难以分辨。为了避免理枣仁与酸枣仁药材出现混用情况，应强化对中药材的监督管理，并创建良好的鉴别方式，保证市场中酸枣仁药材的质量。以酸枣仁药材质量研究为核心，建立判别酸枣仁药材以及伪品理枣仁的鉴别方式，让酸枣仁的鉴别工作有所依据。
1仪器以及药品
酸枣仁皂苷A对照品、酸枣仁皂苷B对照品、酸枣仁对照药材均来自于中国食品药品检定研究院;从全国多省份收集的酸枣仁、理枣仁、炒酸枣仁和炒理枣仁样品共20批，经中国食品药品检定研究院中药材室张南平副主任药师鉴定，详见表1。（没有表1）乙腈、甲醇、正丁醇为色谱纯，纯净水为Milli－Q纯水。其他试剂均为分析纯。
2方法
2.1鉴别方法概述
取酸枣仁药材以及饮片的样品，经处理后进行检测以及分析。以分析数据作为支撑，判断酸枣仁药材以及相关物质的质量情况。对于酸枣仁药材当中掺杂理枣仁或者以理枣仁冒充酸枣仁的情况，建立相应质量检测方案，运用性状鉴别检测方法、薄层色谱模式检测方法以及液相色谱方法对药材成分进行分析，判断药材的真伪性。
2.2性状鉴别
酸枣仁和理枣仁的外观相似，极易混淆。在标准的文字表述上几乎未体现两者之间的差异。但在体式显微镜下观察发现理枣仁表面可见黄色或棕黄色斑点，酸枣仁和理枣仁在体式显微镜下可以达到明确区分，但粉碎后的饮片及药材入成药后，药材失去外观特征，无法进行区分。
2.3薄层鉴别
（1）薄层条件
固定相:硅胶G；展开剂：水饱和的正丁醇；显色剂：1%香草醛硫酸溶液。
（2）混合对照品溶液的制备
取酸枣仁皂苷A和酸枣仁皂苷B对照品各5mg，加甲醇5mL使溶解，制成每1mL各含1mg的混合溶液，即得。
（3）供试品溶液的制备
取本品粉末1g，加甲醇30mL，加热回流1h，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇0.5mL使溶解，即得。
2.4结果
使用中国药典中酸枣仁的鉴别(2)法比较分析酸枣仁和理枣仁的化学成分，发现理枣仁的薄层色谱图中未检出酸枣仁皂苷A和B的斑点。因此，通过该鉴别方法有效区分酸枣仁和理枣仁，但对混入伪品的酸枣仁粉末或相关成药，无法进行判别。
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3液相色谱与质谱技术连用的鉴别方式
3.1液相色谱反应条件
色谱柱:ACQUITYUPLCBEHC18(2.1mm×100mm，1.7μm);流动相:0.1%甲酸水溶液(A)－乙腈(B)，梯度洗脱(0～10min，5%B→95%B;10～11min，95%B;11～11.1min，95%B→5%B;11.1～15min，5%B);流速:0.25mL·min－1;柱温:40℃;进样量:5μL。
3.2质谱反应条件
离子化模式:ESI+;毛细管电压:3.0kV;锥孔电压:35V;除溶剂温度:500℃;除溶剂气体:600L·h－1;离子源温度:105℃;采用MSE数据采集方式，采集时间15min;扫描范围:m/z50～1500;扫描时间:0.2s;碰撞能量:低能量为4V，梯度高能量为20～65V;碰撞气体:高纯氩气。
3.3实验样液制备
取样品粉碎过65目筛，取粉末约1g，精密称定，置25mL量瓶中，加入甲醇20mL，超声处理(功率240W，频率45kHz)30min，放冷，加甲醇至刻度，摇匀，过0.22μm微孔滤膜，取续滤液，即得。
3.4结果分析
为考察酸枣仁和理枣仁药材之间的差异，并寻找特征峰，本实验对酸枣仁和理枣仁药材进行UPLC－QTOF/MS分析。分析参数设定:保留时间范围为1～15min，质谱扫描范围为m/z50～1000，质谱允许偏差设定为m/z0.05，噪音消除水平为6.00，强度阈值设为100，质谱窗口设为m/z0.05，保留时间窗口设为0.2min。实验结果利用多元数学统计的方法对UPLC－QTOF/MS数据进行分析。先利用MassLynx操作软件中的MarkerLynx将每1个数据点转换成精确质量－保留时间(EM－ＲT)数据对，并以二维矩阵型式将结果列出。然后利用主成分分析(PCA)法对数据进行分析处理，酸枣仁和理枣仁药材样品分别落在不同的区域;表明酸枣仁和理枣仁药材的化学成分在整体上存在差异。
4讨论
酸枣仁和理枣仁的基原为相同科属的植物，其化学成分的差异虽有文献报道，但从化学成分的整体性去系统分析比较，本文尚属首次。本实验中采用QTOF/MS作为检测器，与常规紫外检测器或蒸发光散射检测器相比，会给出更多的化学成分信息。
经过对市场中流通的酸枣仁药材进行检验分析，市场当中导致酸枣仁药材质量受到影响的成因是理枣仁物质的掺杂或者冒充。在详细的检测分析后的数据显示，酸枣仁药材和理枣仁在化学性状特征方面、TLC检测结果方面以及液相色谱数据结果方面均存在差异。
实验中建立的分析方式能有效的对酸枣仁药材以及用作仿冒的理枣仁进行鉴别，通过运用性状检测方法、薄层色谱模式检测法以及液相色谱类型检测法能较为精准的判别酸枣仁药材以及理枣仁。在实际的检测判别中表现出检测灵敏度高、结果可靠的特点，对打击酸枣仁药材中掺杂理枣仁或者以理枣仁冒充酸枣仁药材的不法行为提供了技术支持。
由于酸枣仁和理枣仁化学成分差异较大，其功效必然存在一定的差异，两者不可混淆。市场上酸枣仁掺伪问题较为严重，含酸枣仁的中药制剂品种较多，其质量如何等问题仍需进一步研究。同时，加强质量控制方法研究，不断完善和提高质量标准，建立专项抽验的长效机制，对保障公众的用药安全具有很大的促进作用。
参考文献
[1]刘薇,李明华,余坤子,等.中药酸枣仁的真伪鉴别方法研究[J].药物分析杂志,2015(9):1629-1634.
[2]牛丽颖,安丽娜,王鑫国,等.一种酸枣仁水提取物的快速多信息薄层鉴别方法:,CN105021762A[P].2015.
[3]毕福钧,林彤,江英桥.酸枣仁提取物定性定量分析方法的研究[J].中药新药与临床药理,2015(3):365-369.
[4]李彦文,周凤琴,王丽萍,等.酸枣仁与其伪品滇枣仁的FTIR指纹图谱鉴别[J].中华中医药学刊,2005,23(4):713-715.
论文作者:薛健
论文发表刊物:《世界复合医学》2018年第01期
论文发表时间:2018/5/15
标签：药材论文; 酸枣仁论文; 色谱论文; 薄层论文; 性状论文; 甲醇论文; 伪品论文; 《世界复合医学》2018年第01期论文;