无锡市第八人民医院（无锡市职业病研究所） 江苏无锡 214000
摘要：职业卫生检测中工作场所空气中氟化物的测定，采用的是滤膜采样氟离子选择电极法。结合实际工作经验，本文对电极、滤膜、试剂、酸度、高低浓度、空白溶液等方面对检测结果的影响做了些探讨。
关键词：工作场所空气中的氟化物；影响因素
氟是一种比较活跃的非金属元素，一般多以氟化物形式存在。以光伏行业、钢铁厂及使用氢氟酸的企业都有氟化物污染的可能性。工作场所存在氟化氢气体和含氟粉尘，可经呼吸道和食道侵入人体。氟化氢腐蚀性极强。工作场所内中氟化氢最高容许浓度是2mg／m3，超过该浓度时应佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或空气呼吸器。紧急事态处理或撤离时，建议佩戴氧气或空气呼吸器。另外应注意对皮肤的防护。对产生含氟粉尘的岗位，应要求作业人员佩戴专用口罩。为防止含氟气体或粉尘聚集，工作场所应加强通风和设备的密闭性，同时作业人员应建立健康监护档案。
目前空气中氟化物的测定常用滤膜采样，氟离子选择电极法来测定。本法操作要求较严格，从氟离子选择电极的使用、试剂的配制、滤膜的浸渍、检测温度、标准曲线的绘制等，以及现场样品的采集、滤膜的运输等等，整个过程都会对最终的检测结果产生影响。本文就浅谈一下这些影响因素。
一、方法原理
空气中氟化物和氟化氢用浸渍玻璃纤维滤纸采集，洗脱后，用离子选择电极测定氟离子的含量。
二、仪器试剂等
浸渍玻璃纤维滤纸、采样夹、空气采样器、50mL塑料烧杯、磁力搅拌器、离子活度计。氟化钠、指示剂、总离子强度缓冲溶液、氨水、盐酸溶液等。
三、影响因素
1.电极的日常保养和使用
1.1一般根据电极说明书把电极浸没在饱和的氟化物溶液中。但本法把电极浸没在100mg/L的氟化物溶液中，发现电极寿命比按照说明书操作更加长寿。（由于GBZ/T160.36-2004的标准曲线的最高点是100mg/L）而且国标里氟化物标准溶液的浓度最高点的100mg/L。这样操作，做起标准曲线来更加快速简便。
1.2新电极使用前应在30mg/L氟化物溶液中浸泡24小时以上，进行电极活化。然后用超纯水清洗至电位值380mv以上才可以进行标准曲线的测定。
1.3 饱和甘汞电极使用前应保证内部有过饱和的氯化钾溶液（即里面有氯化钾晶体），液面下无气泡。
1.4长时间不用电极，应该用超纯水清洗30分钟以上，然后用滤纸擦干，套上电极套子。下次使用前用1%稀硝酸溶液浸泡五分钟，然后再用超纯水洗干净。
1.5 长期接触高浓度样品和使用仪器较为频繁的检验检测机构，建议两个月更换一次电极里面的填充液。
1.6 电极有“记忆效应”，应该按照浓度先低后高的顺序测定。当待测样品浓度前后样品差距较大时，必须用空白溶液反复清洗电极，否则会影响最终检测结果。
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2.滤膜的影响
2.1 滤膜应采用磷酸二氢钾浸渍后的玻璃纤维滤膜。
滤膜的质量会影响对检测结果的准确度。应选择正规厂家生产的滤膜，在做浸渍前，查看每张滤膜的是否完整、颜色是否有改变等现象。一旦发现异常，应舍弃。浸渍滤膜时，浸渍液少量多次取。大概每浸渍6-8张滤膜后，更换新的浸渍液。假如一直使用同一浸渍液，会使最终检测结果偏低。浸渍液必须现配现用。
2.2 浸渍滤膜的烘干和使用
浸渍滤膜沥干水分，摊在无氟的干净纸张上，用不锈钢托盘放入烘箱中。（不能用搪瓷托盘，里面含氟）。烘干温度尽量在40℃－60℃。GBZ/T160.36-2004推荐的温度是60℃－80℃，根据笔者经验80℃烘干的浸渍滤膜比较脆，在现场采样时容易碎，会使最终检测结果偏低；低于40℃的话，滤膜不易烘干。滤膜略带湿度，采样时候容易把大气采样器烧坏。然后把烘干的滤膜放入密封的塑料盒中。建议浸渍滤膜现配现用。因为时间一长，塑料密封盒中的浸渍滤膜会发黄。
3.温度的影响
温度的变化可引起电位值和斜率的变化。一般室内温度保持在20℃－25℃，湿度小于80%rh。提前开空调1h以上，等待温湿度符合后，开始做样品。尽可能地使氟化物标准曲线和样品在同一温湿度条件下测定，所以氟化物的标准曲线必须每次做样品都测定，不建议使用单点定标的方法。
4.试剂和酸度的影响
氟化物测定中使用的所有试剂必须是正规厂家生产。其他涉及到的试剂都可用分析纯（我单位试剂都来自于国药集团），但盐酸必须用优级纯。本试验对酸度的要求十分严格，本试验的最佳酸度PH=5.5~6.0（国标推荐的PH值是5.8）。而且必须使用酸度计来调节PH值，不能使用PH试纸。试纸主观性太强，无法精确判断。PH值低于5.5，会使最终测定结果偏低；PH值高于6.0，会使最终测定结果偏高。
5.低浓度和高浓度样品的影响
5.1低浓度样品
由于电极对超低浓度的样品响应值比较差。因此对低浓度样品（氟离子浓度小于0.5mg/L）必须延长校准时间，等待电位值稳定下来后再记录数据。
5.2高浓度样品
高浓度样品必须稀释至标准曲线范围内再做。稀释的最佳浓度是标准曲线的中位浓度（氟离子浓度在2.5mg/L-10mg/L）。
6.搅拌速度和时间的影响
6.1 搅拌速度一般控制转子速度在2000转左右即可。速度过快，会将溶液溅出，会使最终测定结果偏低；还会使溶液产生气泡，气泡会附在电极膜上，产生误差。速度过慢，当氟化物浓度较低时候，达到稳定的电位值需要很长的时间，会降低操作人员的工作效率。
6.2 搅拌时间
一般标准曲线的第一个校准点搅拌的时间比较长，大概在10min左右，从第二个标准点开始大概转动4min.（当电位值变化在0.5mv/min左右，即可读数）。以此类推。标准曲线和待测物的搅拌时间与搅拌速度必须一样。
7.空白溶液的电位值
打开氟离子选择电极预热半小时以上，然后用超纯水清洗空白溶液至电位值380mv以上，方可测定。
参考文献：
[1]《几种氟化物检测方法浅析》，戴柳琴 桂林理工大学环境科学与工程学院 桂林 541004
[2]《水中氟化物测定的注意事项》，董辉 辽宁省锦州市疾病预防控制中心
[3]《空气中氟化物测定影响因素的探讨》，张丽 埠新市环境监测中心站
[4]《离子选择电极法测定水中氟化物的研究与探讨》，夏晓萍 重庆环境科学2003.25
[5]《工作场所空气中氟化物的测定方法》BGZ/T160.36-2004
论文作者:钱春艳,郭平
论文发表刊物:《健康世界》2018年22期
论文发表时间:2018/12/4
标签：滤膜论文; 氟化物论文; 电极论文; 溶液论文; 样品论文; 浓度论文; 离子论文; 《健康世界》2018年22期论文;