二氧化氯与饮用水消毒_clo论文

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对饮用水进行消毒始于19世纪初,当时使用氯作为消毒剂,它能有效杀灭水中的微生物病原体,大大降低了人们因饮用水而感染痢疾、霍乱等水传播疾病而致死的几率,是人类健康史上的一次重大突破。但1974年Bellar等研究发现,用氯作为消毒剂时,不仅可引起嗅觉和味觉上的反应,还可产生一类致癌的化合物—THMS[1](即trihalomethanes,三氯化甲烷)。20世纪50年代,流行病学家发现膀胱癌、直肠癌及结肠癌等的发病率和饮用水消毒有潜在的相关性[2 ]。因此,新一代广谱、高效、无污染的饮用水消毒剂在20世纪后半叶诞生了。目前,欧美等发达国家已基本采用二氧化氯处理饮用水,一些国家还颁布了强制使用二氧化氯的法律和法规。而我国使用二氧化氯对饮用水消毒则刚刚起步,人们对二氧化氯的认识还很不足,本文就二氧化氯的性质、制备方法及其在饮用水中的应用做一介绍,期望二氧化氯在饮用水消毒方面的应用得到进一步推广、普及。

1 氯气对饮用水消毒的副作用及局限性

用氯对饮用水消毒是最早使用的消毒方式,由于价廉、简便、杀菌能力强及在水中持续时间较长等优点,目前仍是世界上使用最多、最广泛的一种饮用水消毒剂。但是氯气作为饮用水消毒剂的副作用也是明显的:①氯气消毒主要是氯气溶于水后生成次氯酸的作用,次氯酸不稳定,易分解生成氧,能使细胞中的磷酸丙糖去氢酶中的巯基被氧化而破坏,引起细菌死亡。而在这一消毒过程中,当水的pH小于5.0时, 含氯消毒液100%以次氯酸分子存在于水中,杀菌能力特强;但随着pH的增高,次氯酸分子浓度逐渐减小,而次氯酸根离子浓度逐渐增多,当pH大于7.0时,次氯酸含量急剧减少,氯气的杀菌作用明显降低。即氯气的消毒仅适合于偏酸性条件。②氯气消毒时,常与水中的有机物作用,发生一系列取代反应,产生CHCl[,3]、CHCl[,2]Br[,2]、氯乙酸等500 种以上有致癌、致畸作用的有机氯衍生物[3]。严重影响人们的身体健康。③有味觉与嗅觉的不适感。④如长期使用该杀菌剂,细菌产生了抗药性,使氯气的用量逐渐增加,其副作用愈来愈大。

2 新一代广谱、高效型饮用水消毒剂ClO[,2]

2.1 ClO[,2]的制备方法

实验室制备ClO[,2]通常用亚氯酸钠与氯气反应:

2NaClO[,2]+Cl[,2]=2ClO[,2]+2NaCl这种方法的产率可达97%~98%。

工业上制备ClO[,2]常用的化学方法是氯酸钠与浓盐酸反应:

2NaClO[,3]+4HCl(浓)=2NaCl+2ClO[,2]+Cl[,2]+2H[,2]O所得ClO[,2]的浓度达到70%。

也可用甲醇在酸性介质中还原NaClO[,3]而得到ClO[,2]CH[,3]OH+6NaClO[,3]+3H[,2]SO[,4](浓)=6ClO[,2]+CO[,2]+3Na[,2]SO[,4]+5H[,2]O

现代工业制备ClO[,2]多用电解法。在一定条件下, 电解饱和食盐水溶液,在电解槽的阳极可收集到20%~30%(体积比)ClO[,2], 60%~70%的Cl[,2],同时,还有少量的O[,2]、H[,2]O[,2]; 在电解槽的阴极可得到H[,2]和NaOH, 此种装置在我国北京永益科技有限公司(京港合资)已经成功地批量生产。

也可直接电解氯酸盐来制备ClO[,2][4]:

2ClO[-][,3]+2H[+]=2ClO[,2]+(1/2)O[,2]+H[,2]O

一般条件下,制得ClO[,2]的纯度在90%以上, 在最佳条件下可以产生98%左右的纯ClO[,2],这是极有发展前途的一种方法。

2.2 ClO[,2]的物理性质

ClO[,2]在通常状况下是黄色气体,液态时呈红棕色, 固态为黄红色。分子量67.45,熔点-59℃,沸点+9.9℃,在4℃时1体积水可溶解20体积ClO[,2],其饱和溶液的浓度为5.7%。已有的研究表明,ClO[,2]在水中溶解成黄绿色溶液,与氯气不同,它在水中不水解,也不聚合,在pH为2~9范围内以一种溶解的气体存在,具有一定的挥发性[5]。

二氧化氯很不稳定,与空气混合的体积比大于10%时,受到强光或强烈振动可能发生爆炸。因此,ClO[,2]通常是现用现制。

2.3 ClO[,2]的强氧化性及其对饮用水的消毒作用

ClO[,2]的氧化性极强,是氯气的27倍。 其杀菌作用是通过在水中分解出的氯气穿透细胞壁,使蛋白质变性而实现的。使用ClO[,2] 作为饮用水的杀菌剂,每升水中只需加含3%的ClO[,2]的水溶液0.4mL, 就可使杀菌率达99%以上[6]。

此外,二氧化氯还可将以有机键合形式存在的Mn[2+]、Fe[2+]氧化。

二氧化氯杀灭大肠杆菌的效果即使在介质的pH变化较大时,影响也不大,对0.5mg/L以下的含菌介质,pH为6.5时,ClO[,2]与Cl[,2]均在60s内去除99%的大肠杆菌。但当pH为8.5时,如剂量为0.25mg/L时, 要求去除率为99%,则ClO[,2]只需15s而Cl[,2]却需要5min才能达到要求。

对病毒的消毒效果,ClO[,2]比Cl[,2]、O[,3]更有效。剂量为0.20mg/L~0.25mg/L的ClO[,2],对水源中的柯隆奇病毒、疱疹病毒、新城病毒等众多病毒可在几分钟内将其杀灭,这比Cl[,2]要有效的多。

3 二氧化氯替代氯气消毒的优越性

二氧化氯消毒反应以氧化反应为主,经氧化的有机物降解为含氧基团(羧酸)为主的产物,且加入剂量越多,氯代物的产生量越少[7 ]。而氯气以亲电取代为主,取代产物多为致癌物质。

用二氧化氯消毒时,受水体本身酸碱度的影响较小,pH在5~9间变动时对消毒效率影响不大。

二氧化氯的水溶性是氯气的5倍,其杀菌消毒能力比氯气的5倍还强,二氧化氯对经水传播的病原微生物,包括病毒、芽孢以及水路系统的厌氧菌、硫酸盐还原菌、真菌和藻类均有较好的去除效果[8]。

二氧化氯还具有明显改善消毒水体的味觉和嗅觉等优点。

4 小结

被称为“第四代”广谱、高效、无污染杀菌剂的二氧化氯作为新型饮用水消毒剂已脱颖而出,尽管二氧化氯的贮存有待进一步研究改善,价格有待进一步降低,但随着人们环保意识的增强,二氧化氯替代氯气对饮用水消毒已是大势所趋。这一新生事物必将为人们所接受,它为人类的健康将会做出更大的贡献。

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