钛在镍的湿法冶金和电解工业中的应用论文_胡宝君

吉恩镍业股份有限公司—吉林省磐石市红旗岭镇 吉林省 132311

摘要:被授予“21世纪金属的钛及钛合金,由于其具有密度小、强度高、优良的耐热、耐腐蚀性及断裂韧性等优点,在航空、化工、冶金、医疗等领域得到广泛应用。本文主要阐述了钛及钛合金的主要性质,以及钛材料与钛制设备在镍湿法冶金和电解行业中的具体应用特点。

关键词:腐蚀 钛制反应釜 钛制换热器 钛种板

1、前言

自从1789年,英国化学家马克·格列戈尔从矿石中发现钛金属,到1910年人类第一次制得纯净的钛及上世纪三十年代钛成为实用材料,钛的发展经历了漫长的岁月,故钛有“迟到的金属”之称。上世纪五十年代初期,钛材大量用于军事事业,直到七十年代以后,钛材才开始在化工行业和冶金行业中逐渐开始使用,解决了严重困扰企业生产中腐蚀问题。因此,钛作为一种新兴的耐腐蚀材料,在我国化工和冶金行业中的使用,获得了极大的成功,并取得了显著的社会效益和经济效益。

我公司是集采、选、冶、化为一体的综合大型有色企业,主打产品为硫酸镍、氯化镍、电解镍,吉恩牌高纯硫酸镍被评为国家级新产品称号。自上世纪九十年代,企业在湿法冶金工业技术改造中,大量地选用钛材、钛制设备,其中包括塔、釜、槽、罐、各种换热器、搅拌器、泵、阀、管道等,已有二十年以上的使用实践,成功解决了SO4—、Cl—离子对设备的腐蚀问题。

2、钛的基本性能:

2.1钛材的室温力学性能:

钛含量不低于99%,被称为工业纯钛,工业纯钛具有良好的塑性、适当的强度以及良好的冷热加工性能。我国工业纯钛及钛合金分为:TA1、TA2、TA3……,TC1、TC2、TC3……等若干等级。钛材的室温力学性能见表2-1。

表2-1 钛材的室温力学性能

2.2钛材的耐热性能和耐低温性能:

钛材的耐热性能好,新型钛合金可在600℃或更高的温度下长期使用,钛合金和TA4、TA7等,可在-196℃~253℃的低温下保持较好的延性及韧性,避免了金属冷脆性,是低温容器的理想材料。

2.3钛材的耐腐蚀性

钛在很多介质中很稳定,都呈现出特别优异的耐腐蚀性。这是因为钛和氧有很大的亲和力,在空气或含氧的介质中,钛表面生成一层致密的、附着力强、惰性大的氧化膜,保护了钛基体不被腐蚀,即使由于机械磨损,也会很快自愈或重新再生,这说明了钛是具有强烈钝化倾向的金属。钛的耐腐蚀特性表现在以下几个方面:

2.3.1 对中性、氧化性、弱还原性介质耐腐蚀,如淡水、海水、湿氯气、硫酸、硝酸、醋酸等,但对强还原性和无水强氧化性等介质不耐腐蚀,如发烟硝酸、氢氟酸、浓度大于3%的盐酸等。钛材在硫酸、盐酸中耐腐蚀性见表2-2和表2-3:

表2-2 钛对硫酸浴液的耐腐蚀性(自然通气)

表2-3 钛对盐酸浴液的耐腐蚀性(通气)

2.3.2钛在大多数碱性溶液中具有良好的耐腐蚀性能,在室温下氢氧化钡、氢氧化镁、氢氧化钠的饱和溶液中不受腐蚀,即使在高温、高浓度氢氧化钠溶液中,也有较强的耐腐蚀能力。

2.3.3钛与其他金属在几种浓度的氢氧化钠溶液中腐蚀数据见表2-4.

表2-4 金属在5~14%NaOH中的腐蚀率

3、镍湿法冶金中,几种常用钛制设备

近几年,国内国外镍湿法冶金工艺中,越来越多钛制设备被广泛应用,包括反应釜、搅拌器、各种形式的换热器、塔器、泵和阀门等,在镍电解工艺中,采用钛材作为种板,具有其他材料无法比拟的效果。

3.1 衬钛反应釜(槽)和钛钢复合板反应釜(槽)

钛在室温下强度很高,但温度超过200℃时强度显著下降,因此采用各级工业纯钛制造的全钛压力容器的许用温度不得超过150℃。对于较大的常压容器,也可选用衬里结构,衬里厚度通常为1.5mm~2mm,还需考虑失稳增强措施。为了降低设备材料费和施工方便,衬里厚度在满足下列条件时尽量减薄:(1)容器的使用寿命;(2)腐蚀和腐蚀裕度;(3)制造工艺的要求(4)使用条件(包括温度、开停车的频繁程度等);由于衬里与筒壁之间易形成间隙,还有钛的热膨胀系数较钢小1/3,因此钛衬里设备的最高使用温度应小于205℃,松衬里容器不适用于真空或要求器壁传热的场合。钛衬里不得在碳钢外壳上直接焊接,否则会形成脆性的金属化合物,影响焊缝质量,为此,常采用在外壳上放平垫板的对接焊或瓦片式搭接焊。鉴于以上原因,在镍的浸出过程中,钛衬里设备只能用于常压浸出。

对于高温、有压力的镍浸出设备,为了使其更加经济合理,宜采用钛钢复合板设备制作。用钛钢复合板制造的设备,内层钛耐腐蚀,外层钢具有强度高、韧性好的特点。这种钛钢复合板是采用爆破压结的方法或更先进的特殊工艺,使复合板的复层(钛层)与基层(钢层)连成一体,并具有一定的结合强度和良好的导热性,故能承受热应力与真空吸力,可以在苛刻的工况下工作,故钛钢复合板制作的设备能用于高温、高压或真空及经常波动的、有传热要求和衬里上需焊接内件的场合,其最高使用温度可达350℃,因此,在镍的浸出过程中,可做为加压反应釜或真空蒸发塔等设备。我公司从1996年开始使用钛钢复合板反应釜,该釜由沈阳市中兴钛制设备厂制造,体积为2m3,用于镍的氧气加压浸出工艺,这也是在国内帅先将钛材质设备用在氧气浸出工艺上。2001年开始,我公司扩建硫酸镍产能,加压浸出用的钛钢复合板浸出釜体积增至20m3。

经过十几年的使用实践证明,钛钢复合板加压釜质量可靠,性能稳定,不仅大大提高了耐腐蚀能力,增加了反应釜使用寿命,而且也降低了硫酸镍的制造成本,给公司生产带来了可观的利润。

3.2钛换热器

用钛材料作为换热元件具有以下优点:(1)管壁较薄,传热效果好;(2)表面光洁,无垢层,污垢系数大大降低;(3)比重小,强度高,设备体积和重量小。由于上述优点,各种类型的钛制换热器在化工生产装置中应用日益增多。常见的形式有:固定管板式换热器、U型管换热器、填料函式换热器、盘管换热器、套管换热器、板式换热器等。钛制换热器从材料消耗、制造成本、使用维修等综合考虑,管板式换热器管径宜采用φ19~φ38mm,管壁厚度1.25~2.5mm,盘管式换热器的管径为φ22~φ50mm,壁厚为1.5~2.5mm,板式换热器板厚一般为0.7mm~1.2mm。我公司应用最多的是列管式钛制换热器和盘管式换热器,在氯化镍产品蒸发系统中,不仅使用列管式钛制换热器,同时也采用了板式钛换热器。

3.3钛种板

电解镍(或电解铜)生产中,设备接触含酸很高的溶液和活性离子,而钛的耐腐蚀性优异,因而成为制造电解镍(电解铜)设备的理想材料。钛作为电解镍、电解铜行业中阴极种板与不锈钢种板相比,具有更好的经济效果和优越的使用性能:

(1)钛表面的氧化膜保护了钛不被电解液腐蚀,且又不污染电解液;

(2)钛种板的始极片平直,刚性好,电解时电流密度均匀,产品结晶组织致密。

(3)钛种板上沉积镍皮(或铜皮)不易沾板,剥离极其容易,剥离率提高,减轻了劳动强度,成品率提高30%以上。

(4)不易断路烧板,延长使用寿命。

我公司在电解镍和电解铜的生产过程中,均使用了钛阴极母板,获得了良好的经济效果。

4、结束语

随着我公司冶金、电解行业的不断向前发展,钛金属也越来越受到行业人士的重视,用途越来越广。相信不久的将来,钛真正成为铁、铝之后的第三金属——未来的钢铁。

参考文献:

钛材与钛设备应用技术 氯碱工业编辑部 徐伟等编

机械设计手册(第五版) 化学工业出版社

钛制化工设备 化学工业出版社 黄嘉琥 应道宴等编

论文作者:胡宝君

论文发表刊物:《基层建设》2019年第14期

论文发表时间:2019/7/26

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