李朋伟[1]2004年在《吗啉合成方法的研究》文中进行了进一步梳理随着我国精细化工行业的迅速发展，吗啉作为精细化工产品中间体，在橡胶助剂、医药、农药、涂料、防腐等领域用途广泛，需求量不断提高，价格不断提升。吗啉的生产方法主要有二乙醇胺(DEA)浓酸脱水环化法和二甘醇(DEG)氨解脱水环化法，DEA法原料价格高，DEG法催化剂性能不稳定、活性低。这两种生产方法均有工艺不完善等缺点，导致生产成本居高不下，因此逐步完善已有生产工艺、加快吗啉工业化生产的进程、降低生产成本、满足市场需求有着重要的意义。 本文首先对DEA法生产吗啉的工艺条件进行了研究，采用单因素实验方案，以吗啉的最终收率为考察指标，获得了DEA法生产吗啉的最适宜条件：反应时间90min，二乙醇胺／浓硫酸(摩尔比)为1：1.8，反应温度为200℃，在此条件下，吗啉收率为79.3％。同时也对吗啉反应液的分离与提纯方法进行了研究，得出了最佳分离条件：当将1.5倍反应液重的NaOH(≥45％)溶液与反应液混合进行精馏时，可以获得最佳效果，馏分中吗啉含量为21.55％；按照吗啉提纯液中含水量加入固碱进行精馏提纯时，随着固碱加入量的增大，吗啉的提纯效果越来越好，当碱溶液浓度达80％时，馏液中吗啉含量可达93.4％。同时，并提出了吗啉残液处理的初步方案。 本文对OEG法合成吗琳用催化剂进行了研究，反应在1L高压釜中进行，反应压力2~4MPa，温度180一200℃，过程主要考察了催化剂组成对反应的影响，采用均匀设计实验方案，以吗琳收率为考察指标，实验结果用回归程序进行处理，获得了该催化剂配方的最佳组成:3 .99%T 1 02，6.47%N 10，24.80%Zno，29.09%Cuo，35.65%A1203，在此条件下，吗琳收率为18.5%。
刘瑞江, 张业旺, 闻崇炜, 陆征[2]2009年在《N-乙酰吗啉合成工艺的研究进展》文中研究表明简要介绍了N-乙酰吗啉的性质和应用;详细综述了N-乙酰吗啉的合成工艺方法,即乙酸法、乙酰氯法、乙烯酮法、乙酸酯法、乙酸酐法,并分析了各种方法的工艺特点;指出了N-乙酰吗啉合成工艺研究的趋势。
刘瑞江, 张业旺, 于小凤[3]2008年在《N-甲酰吗啉的合成工艺研究进展》文中研究说明简要介绍了N-甲酰吗啉的性质和应用;详细综述了N-甲酰吗啉的合成工艺方法:甲酸法、甲酸酯法、甲酰氯法、CO和超临界CO2羰基化法、吗啉烯胺氧化法,并分析了各种方法的工艺特点;指出了N-甲酰吗啉合成工艺研究的趋势。
周凯[4]2007年在《新型Strobilurin类化合物以及丙烯酰胺类化合物的合成，表征与生物活性研究》文中研究说明Strobilurin类化合物因具有广泛的生物活性而备受重视，已有许多品种作为杀菌剂得到开发和应用。结构不同的Strobilurin化合物具有不同的生物活性，研究开发Strobilurin类化合物已成为热点。本论文对Strobilurin类化合物的结构、作用机制、构效关系及生物活性研究进展进行了综述，以醚菌胺(dimoxystrobin)为先导化合物设计合成了10个新Strobilurin类衍生物。其结构类型如下：通过~1H NMR、~(13)C NMR、2D-COSY、2D-NOESY、IR、MS和EA分析，确证了化合物结构的正确性，初步探索了化合物的波谱性质及生物活性。酰胺类化合物也有广泛的生物活性，已被广泛用于农药、医药等领域。本文以烯酰吗啉、氟吗啉为先导化合物，设计合成了4种结构类型共11种化合物。其结构类型如下：通过1H NMR、IR、MS和EA分析，确证了化合物结构的正确性，初步探索了化合物的波谱性质及生物活性。
王艳红[5]2005年在《N-甲酰吗啉的合成与相平衡研究》文中研究指明溶剂萃取是炼油工业获取芳烃的重要工序,N-甲酰吗啉以其作为抽提和萃取精馏溶剂的各种优良性质受到了国内外越来越广泛的重视。本文在研究已有的N-甲酰吗啉合成工艺的基础上,确定了较佳合成路线,得到了适合工业化生产的工艺参数;同时对含N-甲酰吗啉的二元、叁元溶液体系相平衡进行了深入研究,通过实验及理论模型预测了相平衡重要参数,弥补了现有此类研究的空白。 本文在仔细研究已有的合成工艺的基础上,以吗啉和甲酸为原料,合成N-甲酰吗啉,选用的“带水剂”循环使反应温度得到了较好的控制;考察了影响该反应过程的主要因素,确定了较佳工艺条件:吗啉:甲酸=1:0.97(摩尔比),反应温度为90～100℃,反应时间为8.5h,N-甲酰吗啉的总收率为91.5%(以吗啉计)。 本文通过对N-甲酰吗啉官能团的分析,将其划分为CH_2,CNH_2,CHO和CH_2OCH_2四个官能团,根据含N-甲酰吗啉溶液体系的实验数据拟合出新的UNIFAC官能团相互作用参数,同时预测了含N-甲酰吗啉的二元、叁元溶液体系的相平衡数据及无限稀释活度系数γ~∞,并将无限稀释活度系数预测结果与文献公开发表的叁种划分方法的预测结果进行比较,结果表明:本文划分方法较为合理,建立的理论模型适合工业设计的应用。 本文通过对微扰-统计缔合流体理论(PC-SAFT Equation)的学习和研究,将其较好地应用在本研究中:利用分子参数关联了研究体系各组分的饱和液相密度ρ_L和饱和蒸汽压P~s,并由关联所得结果预测了汽相密度和各研究体系的汽液相平衡数据,所得结果误差较小,计算精度较准确,适于工业设计需要。
杨公明[6]2016年在《4,5-二取代嘧啶及多取代含氧叁氮杂卓类化合物的合成方法学研究》文中研究说明杂环化合物是一类非常重要的有机化合物,据统计,目前杂环化合物的数量约占总有机化合物数量的叁分之一,与此同时,含氮杂环化合物作为杂环化合物的最主要组成部分,它们广泛存在于自然界中,因为其具有独特的生物及化学活性,所以被广泛应用于医药、农药、有机功能材料等领域。因此,发展含氮杂环有机化合物合成的新方法、新反应和新策略及开发新的含氮杂环有机化合物骨架一直以来都是有机化学领域的热门话题。本文简单综述了含氮杂环化合物嘧啶和含氮杂卓及其衍生物的合成方法学研究进展,重点研究了通过有机小分子催化合成4-取代、4,5-二取代嘧啶类化合物及无催化剂条件下合成新型多取代含氧叁氮杂卓类化合物的合成新方法。主要研究内容分以下叁个部分：(1)研究了苯乙酮与1,3,5-叁嗪在有机小分子吗啉催化作用下合成嘧啶的方法。该方法通过有机小分子催化剂吗啉与苯乙酮原位形成烯胺(富电子亲双烯体)与1,3,5-叁嗪(缺电子双烯体)发生逆电子需求的Diels-Alder反应高效地合成4-取代、4,5-二取代嘧啶类化合物,为嘧啶类骨架的构建发展了新的合成方法并提出了可能的反应机理。(2)研究了a,β-不饱和酮苯亚甲基丙酮在吗啉催化作用下与1,3,5-叁嗪发生逆电子需求的Diels-Alder反应一步构建4,5-二取代嘧啶环结构的方法。该方法通过有机小分子催化剂吗啉与不饱和酮原位形成亚胺中间体与1,3,5-叁嗪发生[42]环加成反应直接构建4,5-二取代嘧啶类化合物,很好地发展了构建嘧啶类骨架新的合成策略的同时又拓展了反应底物并提出了可能的反应机理。(3)研究了无机碱促进的氮-(2-氯-1-苯基亚乙基)乙酰肼与1,3-偶极子氮-亚苄基乙酰胺氧化物的[4+3]环加成反应。该方法通过碳酸钾促进一步快速高效地构建了新型的、多取代的含氧氮杂卓类化合物骨架1-(2-甲基-3,6-二苯基-2,3-二氢-1-氧-2,4,5-叁氮基)乙酮,很好地丰富了具有独特生物活性的氮杂卓类化合物骨架的合成方法并完成了多取代新型七元氮杂骨架的高效构建。最后,本文还针对有机小分子催化构建嘧啶类化合物以及通过碱促进合成七元氧氮杂卓类化合物反应的进展和前景做出了简单的总结和展望。
徐栋栋[7]2018年在《（吲唑）苯并噻唑衍生物作为酪氨酸激酶抑制剂的合成》文中研究说明随着癌症发病率的逐年升高,越来越多的资金和人员投入到庞大的抗癌药物领域。从抗癌药物不同作用靶点出发,简单综述了各类抗癌药物,主要对新靶点药物进行了详细介绍。而在这些靶点中蛋白酪氨酸激酶的研究最为广泛,以酪氨酸激酶为设计目标靶点,通过计算机辅助药物设计(CADD)方法设计得到了一系列以吲唑、吲哚和苯并噻唑为母核结构的潜在抗癌活性化合物(Ⅰ-Ⅴ系列)。本论文主要以中间体化合物和目标化合物的合成研究为中心,辅以分子对接研究,以期找到活性更好的化合物进入临床前研究。论文整体分为以下叁部分:(1)吲唑类衍生物的合成:以吲哚、靛红和邻卤代苯腈为原料先后合成得到了1H-吲唑-3-甲醛、1H-吲唑-3-甲酸和1H-吲唑-3-胺类衍生物。并从一系列单因素出发优化了中间体化合物收率。(2)2-取代苯并噻唑类衍生物的合成:以邻氨基苯硫酚、取代苯胺为原料先后合成得到了苯并噻唑-2-甲酸和2-氨基苯并噻唑类衍生物。并从一系列单因素出发优化了中间体化合物收率。(3)目标化合物的合成以及分子对接研究:对于系列目标化合物的合成,先后设计5条合成路线进行实验探究,最终合成得到了(3-氨基-4-氯-1H-吲唑-1-基)(苯并噻唑-2-基)甲酮、(3-氨基-4-氟-1H-吲唑-1-基)(苯并噻唑-2-基)甲酮、2-(1H-吲哚-3-基)苯并噻唑以及2-(5-溴-1H-吲哚-3-基)苯并噻唑。分子对接研究,主要以合成得到的4种化合物为主。分子对接结果表明,它们与靶蛋白之间有氢键和π-氢键作用,为目标化合物后续活性测定提供理论参考与支持。
王婷[8]2018年在《I_2/吗啉体系对于吡啶并咪唑环碘代反应的位点研究》文中指出咪唑并吡啶类化合物具有抗病毒、抗细菌、抗微生物活性、抗疲劳和抗焦虑等作用,在治疗肿瘤、高血压、胃溃疡、精神病等药物中也有广泛的应用。由于咪唑并吡啶类化合物化学性质稳定,无取代基的咪唑并吡啶环不易参与反应,且反应位点单一,而碘代咪唑并吡啶可以很好的解决上述问题。碘代咪唑并吡啶类化合物由于碘离子具有较弱的电负性,使得C-I键的亲核作用较弱,C-I键的键能较低,可在较为温和的条件下,与炔烃、烯烃、有机金属试剂、硼酸类等化合物发生反应。但国内外对于碘代咪唑并吡啶类化合物研究较少,使得该课题十分新颖,研究价值极高。咪唑并[1,2-a]吡啶环常用的碘代方法是以N-碘代丁二酰亚胺(NIS)为碘代试剂进行反应,但该碘代反应的反应位点仅在3位。为了丰富咪唑并[1,2-a]吡啶环不同取代位点的结构,本文对不同的碘代方法进行了研究,期望得到不同位点的碘代产物,使其在医药化工等领域有更好的应用。本文采用的I_2/吗啉体系碘代方法创新点在于首次使用该方法在咪唑并[1,2-a]吡啶环进行碘代,并且该方法也产生了与NIS碘代法不同位点的碘代产物,最重要的是该方法操作条件温和简便,适于工业化生产。本文中碘代底物咪唑并吡啶环以含不同官能团的2-氨基吡啶和溴代乙醛缩二乙醇为原料制得,再分别用NIS和I_2/吗啉体系进行碘代反应,通过对比碘代产物的结构研究不同碘代方法的反应位点。本文选取12个不同的咪唑并吡啶环化合物为母环,分别用NIS和I_2/吗啉体系进行碘代,产物结构通过~1H NMR、MS和X-射线单晶衍射确证,并总结两种方法的碘代规律以及不同官能团对碘代位点的影响。
段聪文[9]2012年在《二苯甲烷二异氰酸酯绿色合成工艺研究》文中研究说明MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)是生产聚氨酯产品的重要原料，目前全世界主要以光气为原料、即采用光气法对MDI进行生产，从而制得聚氨酯产品。然而光气作为一种窒息性毒气，使用稍有不慎就会引发严重事故、运输也存在极大的安全隐患。所以寻找代替光气的绿色原料已成为当今学者研究重点，同样也是绿色化工技术发展的需要。本文以碳酸二甲酯、MDA (二苯甲烷二胺)为原料，合成中间体MDC(二苯甲烷二氨基甲酸甲酯)产率可达94%，并且利用IR、1HNMR对MDC进行了结构表征；再将MDC投入离子液体中高温热解，最终合成了MDI，研究并优化了MDC合成、离子液体合成、MDC热解工艺。热解工艺不但反应条件温和且热解产生的副产物甲醇又可用于碳酸二甲酯的合成，并且以离子液体为溶剂既无毒，对设备无腐蚀性且易除去。以N-甲基吗啉、N-甲基咪唑为原料设计并合成了24种离子液体，通过热重分析筛选并得到了两种热稳定性较好的四氟硼酸N-甲基-N-乙酯吗啉、四氟硼酸1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑(热分解温度分别为：310℃、290℃)。四氟硼酸N-甲基-N-乙酯吗啉在310-320℃有轻微失重，在320-340℃失重13%，在340-410℃失重为85%；后者在290-320℃有轻微失重，在320-340℃失重67%，在340-410℃失重32%。接下来对这两种离子液体的合成方法改进，产率分别为92%、94%，并利用IR、1HNMR对其进行结构表征。将合成的离子液体四氟硼酸N-甲基-N-乙酯吗啉、四氟硼酸1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑作为MDC热解反应的溶剂，并以醋酸锌为催化剂，MDC在220-230℃、真空度为1.9Pa下裂解制得MDI，产率为88%。通过IR、1HNMR对产品进行了结构表征，表征结果表明最终产品为MDI。对使用后的离子液体进行处理回收，回收次数可达3次以上、回收率可达80%，这样极大降低了MDI的生产成本。
任锡玉[10]2010年在《钛硅中空微球催化氧化叔胺的研究》文中研究说明氧化胺是一种重要的化工中间体,分为脂型氧化胺和芳型氧化胺。氧化胺在日化、洗涤、纺织助剂、人造纤维、医药、染料、催化等诸多化工领域都有重要应用,也是常用的有机合成中间体,所以对该类化合物合成的研究具有及其重要的意义。氧化胺的制备一般通过叔胺氧化来得到,传统的催化剂一般是乙酸等均相催化剂,有后处理繁琐等诸多缺点,目前研究的多是非均相催化剂,如:杂多酸类催化剂、离子交换树脂、钛硅分子筛等。本文以钛硅中空微球作催化剂,研究了钛硅中空微球对多种叔胺的氧化作用。主要研究内容包括:具有中空结构的钛硅微球的制备,以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源、钛酸四丁酯为钛源、以硝酸做为催化剂、Span-80为表面活性剂,煤油为油相,在新型油包水乳液体系中,采用溶胶-凝胶法制备了钛硅中空微球。分别研究了中空钛硅微球为催化剂时,以脂型叔胺吗啉为原料合成了N-甲基氧化吗啉;在芳型叔胺中分别以吡啶和2-甲基吡啶为原料合成了N-氧化吡啶和2-甲基氧化吡啶。用SEM、偏光显微镜、XRD、红外光谱、TEM等分析手段对制得的催化剂进行了微观表征。通过实验,考察了催化氧化反应中的反应温度、反应时间、物料配比等合成条件,确定了最适宜的反应工艺,并用红外光谱和核磁共振对合成产物进行了表征。研究表明,钛硅中空微球对氧化胺有良好的催化活性,N-甲基氧化吗啉的产率达到89.2%,N-氧化吡啶的产率为90.3%,2-甲基氧化吡啶产率34.4%。实验中采用过氧化氢做为氧化剂,所得到副产物为水,对环境无损害,新型钛硅中空微球作为催化剂,容易与反应物分离,制备过程工艺简便,反应过程中不需要加入任何溶剂,总体来说,钛硅中空微球是一种有效的制备氧化胺的催化剂。
参考文献：
[1]. 吗啉合成方法的研究[D]. 李朋伟. 广西大学. 2004
[2]. N-乙酰吗啉合成工艺的研究进展[J]. 刘瑞江, 张业旺, 闻崇炜, 陆征. 化工进展. 2009
[3]. N-甲酰吗啉的合成工艺研究进展[J]. 刘瑞江, 张业旺, 于小凤. 化工进展. 2008
[4]. 新型Strobilurin类化合物以及丙烯酰胺类化合物的合成，表征与生物活性研究[D]. 周凯. 青岛科技大学. 2007
[5]. N-甲酰吗啉的合成与相平衡研究[D]. 王艳红. 青岛科技大学. 2005
[6]. 4,5-二取代嘧啶及多取代含氧叁氮杂卓类化合物的合成方法学研究[D]. 杨公明. 广东工业大学. 2016
[7]. （吲唑）苯并噻唑衍生物作为酪氨酸激酶抑制剂的合成[D]. 徐栋栋. 青岛科技大学. 2018
[8]. I_2/吗啉体系对于吡啶并咪唑环碘代反应的位点研究[D]. 王婷. 贵州大学. 2018
[9]. 二苯甲烷二异氰酸酯绿色合成工艺研究[D]. 段聪文. 哈尔滨理工大学. 2012
[10]. 钛硅中空微球催化氧化叔胺的研究[D]. 任锡玉. 中国石油大学. 2010