摘要：环丁砜降解产生的一些酸性腐蚀性物质和大分子聚合物造成了设备的腐蚀，堵塞了换热器和再沸器等设备。有效控制溶剂降解可以降低设备的腐蚀，延长设备的运行周期。
关键词：芳烃抽提；环丁砜降解；腐蚀产物；周期
环丁砜是一种透明无色液体，是优良的非质子极性溶剂。环丁矾在芳烃装置中，在有氧和高温操作情况下发生降解而生成SO 2、腐蚀性强酸和弱酸性聚合物。当聚合物浓度高时成为固体析出，对系统构成酸性腐蚀。降解产物和腐蚀产物相结合堵塞管线、溶剂换热器和抽提塔盘，降低传热效率，造成贫溶剂抽提塔温度过高，混合芳烃纯度下降，芳烃产品质量下降。解决环丁砜降解是有效使用环丁砜溶剂的核心问题，此外还可以减少环丁砜的消耗，降低设备的腐蚀情况。
一、芳烃抽提工艺流程
芳烃抽提生产过程是以环丁砜为溶剂通过溶剂抽提和抽提蒸馏相结合的方法分离成芳烃和非芳烃。芳烃抽提生产过程工艺流程主要由溶剂、油、水三大循环所构成．原料和第三溶剂从抽提塔C301中下部进人．贫溶剂从抽提塔上部进人。在抽提塔内．原料与溶剂逆流接触．进行液液抽提，形成组成不同的轻重两相，大部分的非芳烃作为抽余相由塔顶导出溶解在溶剂中的芳烃和少量非芳烃作为抽取相由塔底抽出。为了提高抽提油纯度，在抽提塔下部．设置了～返洗管线．返洗液来自汽提塔C303顶部。抽提塔C301抽余相自塔顶导出，进八
抽余液塔C302。在抽余液水洗塔内洗涤水和抽余相逆流接触，抽余油自塔顶导出．塔底部水划进入水汽提塔C304；抽提塔C301抽取相也称富溶剂自塔底进入汽提塔C303上部。在汽提塔中经抽提蒸馏后，塔顶采出一部分作为返洗液返回抽提塔．另一部分送往水汽提塔C304；塔底物送往回收塔C305。最后，在溶剂回收塔C305中完成溶剂和芳烃的分离，溶剂供循环使用，芳烃自塔顶导出。其中，水汽提塔C304的作用是去除非芳烃并为回收塔提供汽提水和汽提蒸汽。
二、现场调查情况
芳烃抽提系统在停工小修中，对301/B系统换热器的腐蚀和堵塞情况进行了调查，调查结果见图1和图2所示。
图1301/B系统换热器堵塞状况
图2301/B系统换热器堵塞物形状
由图1可看出，在换热器壳程部位堵塞严重，换热器的堵塞物是腐蚀产物和环丁砜的降解物，主要成分列于表1。垢样测定按HG/T 3535-2003《工业循环冷却水污垢和腐蚀产物中灼烧失重测定方法》进行（该方法中要求在550℃、950℃下灼烧以确定垢样中有机物含量和硅酸盐、酸不溶物等的含量）。
由图2看出，换热器管束表面有一层膜状物质。换热器管束表面的膜状污垢，主要成分是有机物，腐蚀产物Fe 2 O 3含量并不高。为了进一步确定堵塞物质的成分，对芳烃抽提装置换热器堵塞的物质主要成分再次进行了分析，结果见表2。表2结果显示，堵塞换热器的物质主要是灰分，其次是C和S。
三、环丁砜溶剂的腐蚀性分析
1.氧对环丁砜分解的影响。环丁砜在无氧和正常温度下操作，其分解速度和腐蚀性都很小，但是当温度高于180℃时则会分解，在有氧存在的情况下，因发生化学分解产生腐蚀性较强的物质。氧气对环丁砜溶剂稳定性有很大的影响，氧气进攻环丁砜分子开环产生SO 2等，SO 2有水存在时，又生成酸性物质对系统形成腐蚀。
2.温度对环丁砜降解的影响。环丁砜在220℃条件下缓慢分解产生SO 2和不饱和聚合物，在230℃以上加速分解，超过240℃以上高温会加速环丁砜的降解产生大量的SO 2。由此，温度越高，环丁砜的降解越严重，产生的腐蚀性物质越多。此装置高温部位，若系统中氧>0.5%，会急剧加速环丁砜的降解。
3.环丁砜中杂质的影响。环丁砜中存在环丁烯砜杂质，环丁烯砜受热分解产生SO 2，SO 2再与不饱和醛等发生可逆反应生成腐蚀性很强的酸、硫醇、硫醚以及H 2 S等腐蚀介质。不但加重了设备的腐蚀，而且加速了环丁砜降解生成酸性物质。因此，必须尽量降低环丁砜中环丁烯砜含量。
4.pH值的影响。环丁砜的劣化速率随pH值的降低而增大，其被水解和开环生成磺酸的反应会受酸的催化作用而加剧；
5.溶剂中水含量的影响。随着水含量的提高，pH值降低、腐蚀率增加、热稳定性下降，当水含量超过3%时，其腐蚀速率急剧增加，热稳定性下降。
四、降低环丁砜循环系统设备腐蚀和换热器堵塞的措施
1.减少环丁砜中的杂质。考虑到环丁砜中杂质的影响，必须要降低环丁砜中环丁烯砜含量。目前，有效的方法之一是采用阴离子树酯交换法。
2.从操作工艺方面降低腐蚀和结焦。a平稳操作。在生产中应严格控制操作温度，特别是加热介质的温度，如：①加热介质的温度不应超过220℃。②溶剂循环系统的塔底温度控制在180℃以下，塔顶温度控制在175℃以下。b控制环丁砜循环过程中氧含量。氧能够加速环丁砜的劣化，因此，要切断环丁砜抽提装置氧的来源，减少换热器泄漏，严格控制氧进入环丁砜抽提系统，降低环丁砜的分解速度。
3.对设备材料进行升级。建议换热器管束进行材料升级或采用Ni-P镀材，减少腐蚀和结焦，防止管束表面因结焦堵塞而造成的换热效率降低。
4.增设溶剂过滤器。在芳烃抽提装置的回收塔底回流线上增设新型贫溶剂过滤器，过滤掉溶剂循环系统环丁砜降解产生的胶质和颗粒物质，防止堵塞换热器。如北京金伟辉工程技术有限公司生产的JWF-Ⅲ溶剂专用过滤器，它专用于芳烃抽提装置，净化溶剂，减少系统的腐蚀和结焦。
5.严格控制溶剂pH值。由于液一液抽提的工艺特点，贫溶剂中必然会有0.2%-
3%的水，由水解引起的溶剂劣化无法避免。但控制合理的溶剂pH值能有效抑制溶剂的降解，一般pH值越低，溶剂劣化越快，当pH值低于5时这种症状最明显。根据装置建成时提供的资料，抽提工艺中环丁砜溶剂的pH值应控制在6-7，但装置实际操作表明，溶剂pH值在6-7时系统的腐蚀较明显，主要表现在虽然向系统中添加大量多效工艺液，溶剂pH值仍不断下降，且贫溶剂过滤器中降解的产物也没有减少。通过添加多效工艺液和补排水量的控制可以调节溶剂pH值，实践证明，pH值控制范围相当理想，溶剂pH值保持稳定，多效工艺液消耗很低，在连续两周不添加多效工艺液的情况下，环丁砜溶剂的pH值仍能保持稳定。
6.改善再生塔的操作，除去老化变质溶剂，保证溶剂质量除去降解产物、提高溶剂品质主要依靠溶剂再生塔。溶剂再生塔操作不正常可直接导致再生效果变差，溶剂颜色变深，贫溶剂再生塔压差上升快。溶剂再生塔操作波动的主要原因是再生溶剂量的大小及老化溶剂排放不及时。可改变老化溶剂排放方式及时间，把以往的1次/月改为2次/月，提高排放频次，改善溶剂再生塔操作。溶剂再生塔操作能过滤掉循环溶剂中绝大部分固体产物，防止贫富溶剂换热器压降上升过快造成的抽提处理能力下降。
7.定期清洗。根据具体情况，在装置大检修期间，进行系统化学清洗。
在芳烃抽提系统中，设备腐蚀产物和环丁砜降解的产物相结合，堵塞芳烃抽提装置的换热器和塔盘是环丁砜循环过程中不可避免的现象，可以通过采取有效的方法，控制装置腐蚀和环丁砜降解，减轻堵塞。建议在工艺操作上进行一些优化，对溶剂进行过滤，定期进行系统清洗，对系统设备进行材料升级等，从工艺操作（防腐）和材料措施两方面缓解环丁砜运行过程中降解、结焦和腐蚀问题。达到“三年一修”的管理目标。
参考文献：
[1]马蜜.芳烃抽提中环丁飒的劣化及其影响[J].石油学报（石油加工），2014，16（4）：20-21.
[2]杜桃.芳烃抽提装置溶剂结垢及腐蚀问题探讨[J].当代化工，2014（4）：222-223.
论文作者:孙树民
论文发表刊物:《基层建设》2019年第7期
论文发表时间:2019/6/24
标签：环丁砜论文; 溶剂论文; 芳烃论文; 换热器论文; 抽提论文; 装置论文; 产物论文; 《基层建设》2019年第7期论文;