杨亮茹[1]2003年在《二茂铁亚胺环金属化合物的性质与应用研究》文中指出本论文对二茂铁亚胺环金属化合物的性质与应用进行了以下两个方面的研究。 Ⅰ 二茂铁亚胺环钯化合物作为催化剂在使用广泛、熟知的C-C偶联过程，如Suzuki反应、Heck反应与芳基氯化汞的二聚中的应用。 Suzuki反应 1 以二茂铁亚胺环钯化合物1催化的溴苯与苯基硼酸的偶联反应为例，考察了温度-溶剂、碱对偶联反应的影响，发现在以K_3PO_4为碱，DMF为溶剂，140℃优化条件下，对溴苯与苯基硼酸的Suzuki偶联反应有最好的催化效果(Scheme1)。 2 在优化条件下，发现二茂铁亚胺环钯化合物1对一系列取代溴苯、氯苯与芳基硼酸间的偶联均有很好的催化活性，所得最高转化数分别为9.99×10~4和9.06×10~4，表明二茂铁亚胺环钯化合物作为Suzuki偶联反应的新型催化剂，具有底物范围广、催化活性高、反应条件温和、不需要惰性气体保护、无膦环保等特点(Scheme2)。户JX+Ar，B(OH)2DMF，140 oCAr一Ar.ArX:a.C6HsBrb.4一NOzC6城Bre .4一CF3C6场Brd.4一CNC6H4Bre .4一CH3COC6H声rf.4一CIC6H4Br9 .4一CH30C6H4Brh .4一ozC6H4CI1 .3一N02C6H4CIj .3一CF3C6H4CIk .4一CH3COC6H4CI1.2，4一卿OZhC6H3CI ^扩=C6HS，2一cH3C6成， 3一CH3C6H4，4一CH3C6H4， SChemeZ 3考察了不同类型二茂铁亚胺环把化合物对Suzuki偶联反应的催化性能，发现N一苯环上取代基的不同及亚胺类型的不同对偶联结果无明显影响(s cheme3)。证明这一类二茂铁亚胺环把化合物均对SuZuki偶联反应有很高的催化活性。参考文献报道，提出了包括两种循环过程的反应机理(Fig.1)。风渭H)z甲‘甲 COCH3 CH3DMF .140 OCH3c卜C域}cocH3R=P心H3(1)，P-CH30(2)， P·CI(3)，o一CI(4)，m一CI俘)Scheme3Ar一AroH)3 IXB(oH)3]2- base+A阳(。H无Fig.1 ProPosed meehanism for Suzuki reaction eatalyzed by cyeloPalladated ferrocenyli而nes 4考察了二茂铁亚胺环把化合物1，7和8对芳基氯化汞二聚反应的催化性能(scheme4)，发现在催化量二茂铁亚胺环把化二聚体1，7和氯化铿存在下，多种芳基氯化汞可在温和条件下二聚，以中等或高的收率生成联芳烃。对于铭盐不能催化二聚的邻位取代苯基氯化汞和a一蔡基氯化汞，在此体系中亦可发生二聚反应。以HMPA为溶剂，在0.025(摩尔分数)化合物1或7‘催化与2.0当量氯化铿存在下，得到最好的催化效果。ZAfHgCICat二LICISolvent，80 OC，24h厂H3户J.Ar厂H3暑鸳.CH’氰沪CH’X=CI，lX=I，7Ar=P一CH3C6H4，C6HS，P一CIC6H4，P一CH30C6H4，o一CH30C6H4， m一CH30C6执，a一CloH7，尽C一声7，夕NOZC6H4，o一FC6H4， o一CIC6氏，o一CH3C6H礴，2，4，6一(CH3)3C脚2·Scheme4 5研究了二茂铁亚胺环把化合物7对纯水中Heek反应的催化性能，考察了20余种表面活性剂对反应的促进作用，发现除常用的季按盐外，商品化试剂吐温60、吐温40和曲拉通X一100均可有效地促进反应进行。考察了多种碱对纯水中Heck反应的影响，发现与二茂铁亚胺环把化合物催化的在有机溶剂中的Heek反应结果一致，三乙胺和醋酸钠是最合适的碱(Schemes)。才飞叫+胃 、二二二“H COOEtEmulsi勿ing Agent 厂H，氰驴~CH3Sehemes 6考察了纯水中其它底物的Heek反应，发现二茂铁亚胺环把化合物对水相中的Heek反应与在有机相中的Heek反应同样具有底物范围广、催化活性高的特点。除对芳基碘化物与丙烯酸醋类或烯类化合物的偶联具有高的催化活性外，对活化芳基浪化物与丙烯酸醋类化合物的偶联也有很好的催化活性(Seheme6)。沂卜·胃 、二二二，HR，HZO，Bu4NBrX=I，R=H，C玛，Cl，侧=COZBu，C02Me，COZEt，CONHZ，PhX=Br，R=NOZ，CNR，=C02EtSeheme67利用染色显微照相法确证水相Heck反应体系属水包油型(O/W)乳化体系(Fig.2)，并用表面张力测定法确定了所需乳化剂的最佳用量(Fig.3)。}一。}(飞22)uo认u俘巴.七ns2 4 08，0Coneentralion ofTween60(%)F 19·2 MieroPhotograPh oftritonX一100 with RhodlumBF 19.3 Surfaee Tension OC ConeenirationofTween60(%)H手性二茂铁亚胺环金属化合物与金属汞、锡、磅的金属转移反应、 氨基酸的手性拆分和利用‘H NMR对非对映异构体的光学纯度测定。 1以L一亮氨酸为手性助剂拆分得到光学纯的二茂铁亚胺环把化合物3，通过手性二茂铁亚胺环把化合物’3与金属汞的金属转移反应，高收率地得到一系列新的手性二茂铁亚胺环汞化合物4(Scheme7)，共16种，均经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定，并测定了它们的比旋光度。产品的收率不受N-苯环取代基的影响。测定了化合物(RP卜4a的X一单晶结构与绝对构型。在此基础上，结合园二色谱确定了其它?
周宁[2]2000年在《手性二茂铁亚胺环金属化合物的合成、分离及鉴定》文中指出本论文对手性二茂铁亚胺的合成及其环汞化反应、环钯化反应进行了以下三个方面的研究：一．以苯甲酰二茂铁及R-(+)-苯乙胺[(+)-(R)-1]，S-(-)-苯乙胺 [(-)-(S)-1]为原料，用Al_2O_3催化缩合的方法合成了以下两种具有 光活性的[(α-甲基)苄亚胺基]苯甲基二茂铁2。两种化合物均经 元素分析、~1H NMR、IR鉴定。二．以手性二茂铁亚胺2为原料，合成并分离了以下四种手性二茂铁亚 胺的环汞化合物非对映体3：(+)-(Rp，Rc)-3，(-)-(Sp，Rc)-3， (+)-(Rp，Sc)-3，(-)-(Sp，Sc)-3。四种化合物均经元素分析、~1H NMR、 IR鉴定，并通过X—单晶衍射测定了它们的绝对构型。 ugC D ＿．l一；“Ph －Ph、，Ln。＿】”’H 。N．．Mw＿N一C一Ph Nwl3“ HWH HW‘”7”””wia“ trxrtw P C＿er ＼＼y7HW、’。＿＿ ＼AsM／ W”．＿＿。＿、＼v－x tin．．rH”N一C一Ph — —”N—C一N 比u Ch eHeH LtCH3 wuwu“”～、“’‘ j4“”－＼“““Wyj＼j＼’‘＋／乡广mo rn3 ／C3＼CH 3 一 二C3二yp tfMllu tIMI＜r），sy3 CHSP，Re＞3 Qgtrl yrt3 Phl：PhgnH， t／”””1h＼““srt3 NWffi、Nw＿N一C一PhHWI7“ ＼二工／V、。’、．＼（二二／一一r 乙＼（二二／一一q一－－C一盯 伽7一 ＊一＊7一＊ 地（O cb 二二二／上h MMMM－＊—一二””” Jir－’＼’””23Y7fyH－－－－－－ ph t．－－－＊“”Al 厂凸己飞 龟 一一了二了一吵H“””＋J：E－、．．＿n OfSP fW：Itl），Soy CW，Soy3三．以手性二茂铁亚胺2为原料，合成并分离了以下四种手性二茂铁亚胺环铅化合物4：（个彻，仇）4，（－）一（SP，RC）4，（＋）（RP，SC）4，卜卜O。Sd4，并通过卜单晶衍射结合CD谱确定了其立体构型。所得化合物均经元素分析、IR／勺 NMR鉴定。 PPh3 CI Ph ／““、；I，h fr H LbP太为 xx 二N—C Ph NNIZ“ MH～。，＿。。NaOAC ＼～－x！tinT ＼H”N一C一Ph 上三＼＿v。Ph——D。Fe＼巾d歹、 ／rss＼CH、rrM／。＼／xw＼I’。，vril CIMllu··＼一”－““ 。．。”‘（＋卜p，nC）－4 w（Sp，RQ－4 2 PPh3 CI Ph／N 2“Ph et h。ru网a。tt。一c7，n rtw vn． eM 书一C——Ph NtoAh XIHIh WH 一e－C—Ph 尸臼＼＼＝－ Fo Ph＋Fo－cat＊．J＼． ／＿＼AIRllqHH”HHWd”H — —一 卜卜（RP．幼一S卜5 尽 本论文在研究反应、结构和性能的同时，共合成了10个未见文献报 道的新化合物．
钱恒玉[3]2004年在《手性二茂铁衍生物的合成及环钯化反应》文中认为本论文对手性二茂铁亚胺和叔胺的合成及其环钯化反应进行了以下三个方面的研究： 一、以乙酰基二茂铁及R-(+)-苯乙胺，S-(-)-苯乙胺为原料，经Al_2O_3催化缩合生成[(α-甲基)苄亚胺基]乙酰基二茂铁，化合物[(α-甲基)苄亚胺基]乙酰基二茂铁经NaBH_4还原得到化合物1，化合物1在甲醇中用钯碳还原得到二茂铁甲胺2，化合物2分别与呋喃甲醛、吡啶甲醛反应得到二茂铁亚胺3和4。这些化合物均经元素分析、~1H NMR、IR鉴定。二、以手性二茂铁亚胺化合物3为原料，在无水甲醇中加入等摩尔的室温搅拌20小时，通过分离、提纯得到异环化合物5，经解聚后得到化合物6。以手性二茂铁亚胺4为原料，在进行环把化反应时，得到配合物。这些化合物均经元素分析鉴定，并通过单晶衍射测定了它们的构型。结果表明在席夫碱3进行环把化反应时，产生了两种非对应异构体。三、加入37%的甲醛水溶液和NaB执得到手性二茂铁叔胺,化合物8在甲醇中加入等摩尔的室温搅拌加小时，经三苯基磷解聚得到环把化合物9，并通过X一单晶衍射确定了其立体构型。所得化合物均经元素分析=NMR鉴定。
侯建军[4]2002年在《二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应和Heck反应中的应用》文中研究表明本论文对金属转移反应与Heck反应的研究进展作了较详细的文献总结，在此基础上，利用手性和非手性二茂铁亚胺环钯化合物进行了两方面的研究。 一、手性二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应中的应用 合成了一系列手性二茂铁亚胺环钯化合物，研究了它们的金属转移反应，通过金属转移反应，首次得到一系列手性二茂铁亚胺环锡化合物，通过X-射线衍射晶体结构测定等方法确定了它们的绝对构型，并经CD谱确证。 1．以L-亮氨酸为手性助剂拆分得到光学纯的二茂铁亚胺环钯化合物(Sp，Sp)-1(Scheme 1)，将其溶于二甲苯中，与过量的金属锡粉反应得到新型的手性二茂铁亚胺环锡化合物(Sp，Sp)-2，该化合物在空气中稳定(Scheme 2)。 g y yi 13 0 HwH”XIAO－ CH3 《SPSP卜呕（sP，SP卜二 A．r尸－＊H3C6H4（句，尸－＊（6H4（N，一0＊H3C6H4（d m－CIC6H’（0，o－CHsCeH’（可，m－CHsCeH’（O Scheme 2 2OP，印卜二经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定，并测定了它们的比旋光度。为了确定二茂铁亚胺环锡化合物的绝对构型，测定了诣P］SP卜Zd的单晶结构，从单晶结构和晶胞图可以看出，侣P，SP卜Zd的茂环部分为S构型，这说明环铅化合物通过金属转移反应转化为环锡化合物过程中‘茂环部分的构型保持。＊D谱也证明相同构型的二茂铁亚胺环铅、环汞和环锡化合物有相似的 cotton曲线。单晶结构数据显示，N—Sn之间的距离分别为 0．2521urn［N（1）－Sn（l）］和 0．2497urn［N（2）－Sn（l）］，远刁于 N，Sn的范德华半径之和N．3 6n叫，证实氮原子和锡原子之间存在有分子内配位。结果表明，通过金属转移反应合成新型的手性二茂铁亚胺环锡化合物，方法简便，茂环部分平面手性保持，是一种制备此类手性有机金属化合物的很好的方法。【 二、二茂铁亚胺环铂化合物在Heck反应中的应用1 1．合成了 9种二茂铁亚胺环铅化合物归cheme 3），考察了它们在碘代苯 N ／1 ＼＼ RIR二D－CH、X。C 瞩 R·－oCH3，X’CI ＊问～一h4——K 2 R二 o－CH、X．l 巴 R·m－C，X二 C 1－9 Scheme 3和丙烯酸乙酯偶联中的催化效果，发现取代基对催化剂活性影响不大，二Z茂铁亚胺环铝化合物 1｛都可用于催化 Heck反应＊cheme 4卜 i 厂2SR H、H＿＿。一OL LJ Phl＋＼＿／ oat，b8S6 Fll＼／11 R＝COZEt；COZBU，COZM6，Ph，CONHZ，CN 工一般认为 Heck反应适合在极性溶剂如 DMF价电常数 36．71，偶极 矩 12．88，hp 152叩）等中进行，我们发现极性较小的溶剂 1，4－二氧六环价电 常数2209，偶极矩1．50hp 101T）对二茂铁亚胺环铅化合物催化的Heck 反应同样适合。 基澳化物和氯化物与带有活化基团烯烃之间的偶联反应中的催化效果， 现二茂铁亚胺环铅化合物2可用于催化碘代苯和多种带有活化基团的苯 基澳化物和苯基氯化物的 Heck反应pcheme 5X 。1．．／ev－ （－AIM．＼－／”“rtgL，od56 Hry 11 X。1．Br，CI R”H．m－NQZ，p－NUZ．p－UHU，p－U口H3 R’2＊qEt，＊oZBU．c口ZM一，＊h，＊＊＊HZ．＊N ，一、－，／。0、。——。卜卜L二in口十J二卜h刁F 且！且琶且“互”y曰H土 厂币仰A半一一一nhq．d h＋6 ＿．＿＿．一、＿．；。、。vv———＿卜1199＊卜7卜个uH月
杨小丽[5]2007年在《两种手性叔胺的合成及其环钯化反应》文中研究说明在无水乙醚中,乙酰基二茂铁分别与(R)和(S)-α-甲基苄胺在四氯化钛催化下缩合分别得到席夫碱(RC)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CCH_3=NCHCH_3C_6H_5)]和(SC)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CCH_3=NCHCH_3C_6H_5)]。它们在甲醇/硼氢化钠的还原作用下得到仲胺化合物(RC6, RC8)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NHCHCH_3C_6H_5)]和(SC6, SC8)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NHCHCH_3C_6H_5)]。仲胺化合物在乙腈作溶剂,氰基硼氢化钠/37%的甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到叔胺(RC6, RC8)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_5)]和(SC6, SC8)-[(η~5-C_5 H5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_5)]。叔胺化合物在甲醇/二氯甲烷作溶剂,四氯钯钠作钯化试剂的情况下进行环钯化反应,得到环钯化物{(RC6, SN, RC8, RP)-σ-Pd[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_3CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_5)] Cl(PPh_3)}和{(SC6, RN, SC8)-σ-Pd[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H4CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_4)] Cl(PPh_3)}。以上仲胺、叔胺以及环钯化物均经元素分析、红外、核磁证实。此外两个环钯化产物也经过X-ray的证实,对环钯化反应的区域选择性和立体选择性进行了讨论。
赵雪梅[6]2006年在《含杂环二茂铁亚胺异环环钯化合物的合成及应用》文中指出本论文对环金属化反应和Heck反应的研究进展作了较详细的文献总结，在此基础上，对含杂环二茂铁亚胺异环环钯化合物的合成与应用进行了以下研究。 一、含杂环二茂铁亚胺的合成与结构表征 以二茂铁氨基衍生物和相应的呋喃甲醛、噻吩甲醛、吡啶甲醛、酰基二茂铁等为原料合成了一系列新型含杂环二茂铁亚胺衍生物(Scheme 1)，并对这些化合物进行了元素分析、核磁共振、红外光谱、熔点等性质表征，其中化合物2a通过X-射线单晶衍射对其结构进行了确证。研究了不同结构的二茂铁亚胺的合成方法。
龚如东[7]2006年在《二茂铁钯化合物催化Heck、Claisen重排反应研究》文中研究表明本论文对二茂铁亚胺钯化合物催化Heck反应和Aza-Claisen重排反应进行了研究： 一．以双乙酰二茂铁及R-(+)-苯乙胺为原料，用Al_2O_3催化缩合的方法合成了具有光活性的[(α-甲基)苄亚胺基]苯甲基二茂铁(Scheme 1)。该化合物经~1H NMR、光谱鉴定以及X-单晶结构分析。 二．以手性二茂铁亚胺A为原料，在无水醋酸纳存在下与Li_2PdCl_4的甲醇溶液反应，得到手性二茂铁亚胺钯化合物B(Scheme 2)。并以其为催化剂应用于Heck反应。 研究了其催化的溴苯和碘苯与丙烯酸酯(Scheme 3)。催化芳基溴代苯与丙烯酸酯的反应时可以得到80％以上的产率。
李英杰[8]2006年在《二茂铁叔胺衍生物的合成及其邻位汞化、环钯化反应的机理研究》文中指出二茂铁甲醛与带有各种不同电子效应取代基的苯胺进行亲核加成—消除反应得到中间体化合物—西夫碱[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CH=NC6H4-R)] ,R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f),西夫碱在乙醇(甲醇)/硼氢化钠或四氢呋喃/氢化铝锂的还原作用下得到含二茂铁甲基的系列仲胺化合物[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CH2-NHC6H4-R)] ,R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f),该系列化合物在乙腈/氰基硼氢化钠与37%的甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到环金属化反应的底物:含二茂铁甲基的叔胺系列化合物[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CH2-N(CH3)C6H4-R)], R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f)。以醋酸汞、四氯钯钠分别作为邻位汞化、环钯化试剂分别对上述叔胺类化合物进行邻位汞化、环钯化反应,得到了邻位汞化产物[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H3(HgCl)CH2-N(CH3)-C6H4-R)],R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f) ,环钯化产物σ-Pd[(η5-C5H5)Fe(η5- C5H3CH2-N(CH3)C6H4-R)]Cl(PPh3),R=4-MeO(a),4-Me(b),H(c), 4-Cl(d), 3-Cl(d), 4-NO2(e), 3-NO2(f),此外对邻位汞化反应中N-Hg配位方式以及环钯化反应的C-H键活化的立体选择性进行了讨论。上述四个系列化合物的结构均通过元素分析、IR、1H-NMR确认。此外,利用X-射线单晶衍射对一个仲胺、五个叔胺、三个汞化物、一个钯化物的单晶进行了结构测试和解析。
马骥[9]2007年在《二茂铁基咪唑啉环钯化合物的合成及其在催化反应中的应用研究》文中研究表明本论文对二茂铁基咪唑啉及其环钯化合物的合成及其在催化反应中的应用进行了以下研究：一、二茂铁基咪唑啉化合物的合成与结构表征以二茂铁亚胺酸甲酯和相应二胺：1，2—二苯基乙二胺、N—正戊基乙二胺、N—正辛基乙二胺、N—正十四基乙二胺等为原料，合成了系列新型二茂铁基咪唑啉化合物(Scheme 1)，并对这些化合物进行了元素分析、核磁共振、红外光谱、熔点等表征。探索了带有不同取代基二茂铁基咪唑啉的合成方法。二、二茂铁基咪唑啉环钯化合物的合成与表征首次合成了系列新型二茂铁基咪唑啉环钯化合物二聚体6和单体7(Scheme2)，通过元素分析、红外光谱、核磁共振等对其结构进行了表征，其中化合物7a、7d和7g经X—射线单晶衍射确定其结构。环钯二聚体的溶解度受1位N上的取代基影响较大，当1位N上连有斥电基团时，如长链烷基，环钯二聚体的溶解度大于吸电基团的环钯二聚体的溶解度，如乙酰基。三、二茂铁基咪唑啉环钯化合物在Aza-Claisen反应中的应用探索了以二茂铁基咪唑啉环钯化合物6为催化剂，在无辅助催化剂Ag和TI盐的情况下催化Aza-Claisen反应。研究了催化剂的活性和Aza-Claisen重排反应的影响因素，发现配体中1位N上的取代基影响催化剂的溶解度，而溶解度大小决定着催化剂的催化活性；同时也发现了底物中N—苯环上取代基的电子效应是Aza-Claisen重排反应的重要影响因素之一，给电子基团有利于反应进行，而吸电子取代基则不利于反应进行。四、二茂铁基咪唑啉环钯化合物在Suzuki反应中的应用研究了二茂铁基咪唑啉环钯化合物6在溴代芳烃和芳基硼酸的Suzuki偶联反应，考察了碱、催化剂、底物对反应的影响，优化了催化反应条件，发现在甲苯110℃时以K_3PO_4·7H_2O为碱，无惰性气体保护，以环钯化合物6为催化剂，以0.1mol％的用量能有效地催化溴代芳烃和芳基硼酸的偶联反应，其中对较不活泼的2—溴噻吩与苯基硼酸的偶联反应，催化剂6b给出了96％的偶联产物。五、二茂铁基咪唑啉环钯化合物6b在室温下催化Suzuki反应中的应用研究了环钯化合物6b催化溴代芳烃和芳基硼酸在室温下的偶联反应，考察了碱、溶剂、TBAB、底物对反应的影响。结果表明室温下，以K_2CO_3为碱，甲醇／水(2：1)为溶剂，TBAB作为添加剂，催化剂用量0.5mol％，可以有效地催化溴代芳烃和芳基硼酸的偶联反应。
李成焕[10]2009年在《两亲性二茂铁衍生物的合成及其性质表征》文中研究表明二茂铁(ferrocene)衍生物具有独特的结构和光电性质,在电化学、材料科学、分子器件、催化、生物医学等方面有广泛的应用。本论文合成了系列两亲性的二茂铁基衍生物并研究了电化学性质及成膜性能,研究内容如下:1、设计并合成了系列新型两亲性分子N-长链烷基二茂铁基甲胺,碘化N,N-二甲基长链烷基二茂铁基甲铵盐,1,1'-N,N-长链烷基二茂铁基甲胺,1,1'-碘化N,N-二甲基长链烷基二茂铁基甲铵盐。2、利用循环伏安法(CV)、常规脉冲法(NPV)、计时电流法(CA)、计时电量法(CC)等多种电化学技术研究了两亲性二茂铁衍生物的电化学性质。研究结果表明:二茂铁基甲铵盐中的二茂铁基的矢量电位显著变化,并且茂环上H原子取代情况对矢量电位影响较大,但是N原子上连结的烷基链的长短对矢量电位影响较小,此外,讨论了不同取代基对化合物的电极过程动力学参数的影响。3、制备了两种两亲性二茂铁基甲铵盐化合物2b、4b注膜修饰电极。运用循环伏安、差示脉冲等电化学方法研究了修饰电极的电化学性质,得到了修饰电极的动力学参数,为其在电化学传感器方面的应用提供依据。4、研究了二茂铁衍生物的气液界面行为,发现它们能够形成稳定的Langmuir膜。利用紫外-可见吸收光谱研究了化合物Langmuir-Blodgett(LB)膜的转移情况,利用原子力显微镜观察了单层LB膜的表面形貌,用光学测厚仪测得了单层膜的厚度并推测了化合物在基板上的空间取向及聚集状态。利用化合物3c LB膜修饰电极,考察了LB膜电极与DNA之间的相互作用,为其在生物医药和电化学传感器方面的应用提供理论依据。
参考文献：
[1]. 二茂铁亚胺环金属化合物的性质与应用研究[D]. 杨亮茹. 郑州大学. 2003
[2]. 手性二茂铁亚胺环金属化合物的合成、分离及鉴定[D]. 周宁. 郑州大学. 2000
[3]. 手性二茂铁衍生物的合成及环钯化反应[D]. 钱恒玉. 郑州大学. 2004
[4]. 二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应和Heck反应中的应用[D]. 侯建军. 郑州大学. 2002
[5]. 两种手性叔胺的合成及其环钯化反应[D]. 杨小丽. 天津大学. 2007
[6]. 含杂环二茂铁亚胺异环环钯化合物的合成及应用[D]. 赵雪梅. 郑州大学. 2006
[7]. 二茂铁钯化合物催化Heck、Claisen重排反应研究[D]. 龚如东. 郑州大学. 2006
[8]. 二茂铁叔胺衍生物的合成及其邻位汞化、环钯化反应的机理研究[D]. 李英杰. 天津大学. 2006
[9]. 二茂铁基咪唑啉环钯化合物的合成及其在催化反应中的应用研究[D]. 马骥. 郑州大学. 2007
[10]. 两亲性二茂铁衍生物的合成及其性质表征[D]. 李成焕. 郑州大学. 2009
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