壬基酚在不同土壤中的残留特征与植物毒性研究论文_张婷

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【摘 要】壬基酚(NP)是一种具有环境雌激素效应的有机污染物,亲脂性强,具有致突变和致畸性。本论文选用了壬基酚为目标化合物,采用4种理化性质不同的土壤(广州水稻土、广州菜园土、广州赤红壤和惠州水稻土),通过室内人工配置壬基酚污染土壤进行菜心盆栽试验,分析土壤中壬基酚的残留量,探讨NP在不同土壤中的环境行为。

【关键词】壬基酚;菜心;土壤;盆栽;残留

1 壬基酚的应用及其危害

环境中的壬基酚主要是壬基酚聚氧乙烯醚分解或降解产生的。壬基酚聚氧乙烯醚是一种应用广泛的非离子表面活性剂,作为洗涤剂、乳化剂、润湿剂、分散剂和农药助剂等,在民用洗涤剂和工业领域均有广泛的应用,主要应用于洗涤剂、纺织、造纸、医药和化妆品等行业中。

多个实验表明,壬基酚具有类雌激素样作用,并能对雄性动物生殖系统产生影响。其特点为毒性持久,危害潜伏期长,即使浓度极低,也具有扰乱生物体内分泌系统的环境荷尔蒙作用。有学者发现,水中NP浓度达10μg/L时就会发生虹鲜鱼的生殖异常(胡建英等,2001),己有不少资料表明,一定剂量的NP染毒哺乳动物大鼠,可导致其睾丸、附辜、前列腺缩小,精子计数减少等(Han et al,2004)。另外,有研究表明,壬基酚通过食物链进入人体,在生物体内积聚,可诱导人类等生物的性激素分泌量及活性下降,精子数量减少,生殖器官异常,癌症等疾病的发病率增加,并使生殖能力降低,后代的健康与成活率下降,同时还可能影响到各种生物的免疫系统和神经系统,也可能导致生物基因突变等(董加涛,2007)。

2 实验原料

样品预处理所用的乙腈为色谱纯;正己烷、二氯甲烷、甲醇、丙酮、乙醚等有机溶剂均为分析纯,并经过全玻璃系统重新蒸馏。滤纸、脱脂棉等依次用正己烷、二氯甲烷和甲醇进行索氏抽提各12h后烘干备用。100目的硅胶依次用二氯甲烷和甲醇进行索氏抽提各12h后,置于130~140℃下烘4h,保存备用。无水硫酸钠(分析纯)放在马福炉内于250℃烘4h,保存备用。三氧化铝(分析纯)放在马福炉内于250℃烘12h,冷却后保存备用。所用玻璃仪器均用洗涤液(重铬酸钾:浓硫酸:水=20g:360mL:20mL)浸泡,用自来水和去离子水洗干净后,于250℃烘2h后备用。

NP标准溶液:称取壬基酚标品0.01000g(精确至0.00001g)于10mL容量瓶中,分别配制成1、5、10、20、50、100mg/kg的标准溶液。

供试菜心品种:油青菜心。

目标化合物:壬基酚。

供试土壤:广州水稻土(取自华南农业大学试验农场田间0-20cm的耕作层)、广州菜园土(取自华南农业大学农学院实验基地)、广州赤红壤(取自华南农业大学树木园的0-30cm)和惠州水稻土(取自惠州水稻田)。

3 实验方法

采取人工配制壬基酚(NP)污染土壤的盆栽实验,设置使用污染的广州水稻土、广州菜园土、广州赤红壤和惠州水稻土种植油青-60天菜心,探讨NP在不同土壤之中的环境行为,研究NP对菜心的吸收累积特征及其差异。

(1)供试土壤采集后于室内风干、粉碎过筛备用,同时测定其基本理化性质.

(2)盆栽菜心采用瓷盆,每盆用土15kg。所用化肥为尿素、磷酸二氢钾和氯化钾(均为分析纯),施用量分别为氮0.40g/kg土、磷0.30g/kg土和钾0.40g/kg土。

(3)选择壬基酚(NP),按计量溶解于丙酮中,设置0、20、40、80mg/L四个浓度。再将其与盆栽土壤土混匀,并置于通风处自然凉干,然后再与4.5kg的盆栽土壤混匀并置于瓷盆中。盆栽菜心时,为使污染土混合均匀,应用500g污染土与4.5kg盆栽土进行混合,重复三次。

(4)采用育苗再移盆与种子直播法进行实验,分别于盆栽后的第0,20,30,40d均匀采取土样,盆栽40d后收割蔬菜,按根系、茎和叶分别采集植物样品。同时将盆栽后土壤分别倒出混匀,按四分法采集各盆土壤样品。

(5)盆栽过程中用去离子水浇淋,严禁使用农药。每次浇灌的水量控制在无水渗出盆外为准。

2010年10月18日将经挑选的油青-60天菜心用0.1%氯化汞消毒清洗后,播种到育苗板上,每盆种植8株菜心。11月28日采收菜心,用不锈钢剪刀从土表面将植株剪断,分地上部(茎叶)和地下部(根系)测定。菜心植株样品立即用去离子水轻轻清洗表面灰尘,植株根部先用自来水将其表现土洗净再用去离子水润洗,烘干(45~50℃)后粉碎备测。采收菜心时同时采集土壤样品,于4℃保存,分析前将其自然风干后粉碎过筛备测。

4 结果分析

4.1不同土壤盆栽菜心后NP的残留特征

盆栽试验开始后,不同土壤(菜园土、赤红壤、水稻土和惠州水稻土)按40mg/kg的NP设置污染水平,并设置空白对照(不添加NP,菜园土NP背景值为0.012mg/kg,赤红壤NP背景值为0.014mg/kg,水稻土NP背景值为0.023mg/kg,惠州水稻土NP背景值为0.016mg/kg),各采样时间间隔期间,不同土壤中壬基酚含量如图1所示。从图1可以看出,在种植同种品种菜心以及NP污染水平相同的情况下,土壤中的NP残留含量与盆栽时间呈负相关关系。随着盆栽时间的延长,土壤中壬基酚含量均有一定程度下降。

随着菜心生物量的增大,土壤中壬基酚的含量相应下降,盆栽种植后的前20天(1d-20d期间),由于菜心生长速度慢,因此,土壤中的壬基酚量变化量较小;而盆栽种植后的第30天到盆栽收获时(第40天),在这个阶段,菜心的生长速度与生物量均较大,故土壤中的壬基酚变化量最大。

盆栽菜心40d后,不同土壤中的NP含量呈现以下关系:赤红壤>菜园土>水稻土>惠州水稻土。说明在污染水平相同的情况下,赤红壤最容易受到NP的污染。

4.2不同污染水平下同种土壤盆栽菜心后NP的残留特征

赤红壤按每千克含20,40,80mg壬基酚设置三个浓度水平(分别表示为T1,T2,T3),盆栽菜心40d后,对土壤中的实际壬基酚浓度进行测定。

赤红壤在不同污染水平下盆栽菜心40d后,土壤中的NP含量如图2所示。从图2可以看出,同种土壤中的NP残留含量与污染水平呈正相关关系。这说明在高浓度NP存在条件下,将更容易导致NP在土壤中残留。

5 结论

在同一污染水平下,不同土壤盆栽菜心后土壤中NP的平均残留量呈现以下关系:赤红壤>菜园土>水稻土>惠州水稻土。同种土壤盆栽菜心后,土壤中NP的残留量与NP的污染浓度基本上呈正相关的关系。

参考文献:

[1] 杨敏,胡建英.2001.自来水及其水源中的内分泌干扰物质.净水技术

[2] Han XD,TuZG,Gong Y,et al.2004.The toxic effects of nonylphenol on the reproductive sustem of male rates.Reproductive,Toxicology,19(2):215-221

[3] 董加涛.壬基酚的生物降解研究.东华大学硕士学位论文.

论文作者:张婷

论文发表刊物:《低碳地产》2015年第5期

论文发表时间:2016/8/25

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