苯酚与氯化铁反应的研究_氯化铁论文

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由于考虑到实验的操作和药品的配制,苯酚的检验往往是利用它与氯化铁溶液反应来进行的。然而,这个显色反应是否有一定条件限制?在不同的反应环境里是否产生同样的现象?其反应的机理又是如何的?为此,笔者做了下列实验进行研究。

一、实验器材与药品

试管、试管架、滴管、量筒、玻璃棒、镊子、表面皿。

5%的苯酚水溶液,1%的氯化铁溶液,1%的铁氰化钾溶液,1%的亚铁氰化钾溶液,盐酸(1mol/L),氢氧化钠(1mol/L),pH试纸。

二、实验内容与结果记录

1.取干净的小试管10支,依次编号后,分别加入2mL5%的苯酚水溶液,用稀盐酸或稀氢氧化钠溶液调节pH,使其pH依次由1递增到10,然后分别加入2滴1%的氯化铁溶液,振荡,观察实验现象,记录如表1所示。

可见,用氯化铁溶液来检验苯酚的特征反应,是有一定的条件限制的。按本实验的用量操作,只有当溶液的pH在2~6之间才显现出特征的紫色,pH≤1的溶液无变化,pH=7溶液变为棕色,pH>7时产生沉淀。

2.为了确定在中性和碱性条件下,苯酚与氯化铁反应的产物,可继续做下列实验。

把编号为7的试管中的溶液一分为二,在一半溶液中加入2滴1%的铁氰化钾溶液,另一半加入2滴1%的亚铁氰化钾溶液,观察现象,记下结果。

用滴管吸取编号为8的试管中上层的澄清溶液,滴入到另两支试管中,在其中的一支试管中加入2滴铁氰化钾溶液,另一支试管中加入2滴亚铁氰化钾溶液,振荡,观察现象,记下结果。在留下的沉淀中加入稀盐酸,使之完全溶解,再把该溶液一分为二,一份中加入2滴铁氰化钾溶液,另一份中加入2滴亚铁氰化钾溶液,振荡,观察并记下实验现象。

用同样的方法,检验编号为9、10的试管中的反应产物,记录实验结果如表2所示。

由此可见,苯酚与氯化铁溶液的反应产物中,在中性环境中,既存在Fe[3+],又含有Fe[2+];在碱性条件时,溶液中检验不出Fe[3+]或Fe[2+],生成的沉淀却能溶于稀盐酸,且检验出Fe[3+],可见得到的沉淀是氢氧化铁。

三、结果讨论

在氯化铁溶液中,Fe[3+]的配位体是H[,2]O,以[Fe(H[,2]O[,6])[3+]形式存在,当加入苯酚时,会发生取代反应生成酚—铁(Ⅲ)络离子而呈现出紫色,所以在苯酚水溶液中加氯化铁溶液变成紫色溶液。

但是,当溶液的酸度过高时,一方面不利于取代反应向正反应方向进行,另一方面也会使生成的络离子与H[+]结合,影响络离子的电离,使紫色的络离子浓度大大降低,从而显示不出紫色。

在氯化铁溶液中,本身存在着水解平衡,可表示为:

随着溶液pH的增大,水解平衡向右移动,水解程度增大,溶液颜色就会加深。

在中性条件下,氯化铁溶液水解程度明显加大,溶液的颜色就变成了棕色。同时氯化铁具有氧化性,能把苯酚部分氧化,而使苯酚的颜色变成红色。此时,溶液中苯酚和Fe[3+]的量都很少,相互间不能反应形成酚-铁(Ⅲ)络离子,因而不能呈现出紫色,溶液成棕色。

在碱性条件下,溶液中含有较多的OH[-],一方面氯化铁溶液的水解程度进一步加大,从而析出红褐色的氢氧化铁沉淀;另一方面酚-铁(Ⅲ)络离子的不稳定常数大于氢氧化铁的溶度积,这时向苯酚中加入氯化铁溶液,也得不到酚-铁(Ⅲ)络离子,而是生成了更稳定的氢氧化铁的沉淀。

总之,苯酚与氯化铁溶液反应,只有在弱酸性的环境里,才能生成紫色物质。

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