1.前言
氟乙酰胺，又名敌蚜胺，是一种具有内吸作用的高效有机氟杀虫剂，其主要用于防治多种农林害虫和草原鼠害。也是近年来城市和农村所用的一种灭鼠剂，人经口服可发生中毒，因其特殊的化学性质，所以往往需进行衍生化反应，通过增加化学基团来改变物质本身的性质从而利用现有仪器进行检验分析，现将几种氟乙酰胺的测定方法浅述如下。
2.化学法
硫靛反应原理：氟乙酰胺在碱性条件下与硫代水杨酸作用，再经氧化，生成红色硫靛。试剂：硫代水杨酸溶液；溶解硫代水杨酸0.3 g于1mol/L氢氧化钠2m和18 ml水的混合液中。2 %铁氰化钾溶液。操作:取检液2 ml于蒸发皿中，加入硫代水杨酸溶液1 ml，1 mol/ L氢氧化钠溶液2滴，混匀后，放置在水浴上浓缩至近干，然后置于130℃烘箱中使残留物完全干燥，将充分干燥的残留物溶解于3 ml水中，滴加2 %铁氰化钾溶液1ml。如有氟乙酰胺存在，则呈红色。久置后发生沉淀。但由于大多数卤代乙酰基的化合物也有相同的反应，干搅了检验结果，容易产生假阳性，定性结果有不确定性，而且方法的检出限不高，对待阳性结果应慎重。
3.色谱法
3.1薄层色谱
用薄层色谱法快速鉴定氟乙酰胺的方法，采用萘氏试剂作为显色剂，氟乙酰胺显黄至红褐色，展开剂采用乙酸乙酯：丙酮=60:40，RF值为0.58，最低检出限为10微克，因此薄层色谱灵敏度不高，只适合常量分析。
3.2气相色谱
GC/ECD 电子捕获检测器 使用五氟卞基溴（PFBBr）对氟乙酸或氟乙酸钠进行衍生化后，生成氟衍生产物乙酸五氟卞基酯，因该物质可以被气化且含电负性物质从而被GC/ECD检测。大量的实验表明用PFBBr衍生化其灵敏度最高，血液中最小检测限可达1.0ng/ml，但同时也易产生较大的柱流失，而且由于生物体内的有机酸也易于PFBBr产生衍生化作用，所以在色谱分离中会出现大量的杂质峰，影响检测器和色谱柱的寿命。
GC/FID 氢火焰离子化检测器 氢火焰离子化检测器FID是通用型检测器，一般含CH的有机物都能进行检测，基于这个原理，用三氯乙酸对含氟乙酰胺的生物检材进行沉淀蛋白，高速离心后，直接采用大孔径毛细管柱后进行FID检测，检测限小于0.03ug。FID检测器是目前气相色谱仪中唯一能进水样的检测器，而且对一般有机物都能出峰，但检测的专属性不强，所以对氟乙酰胺的响应值较低，而且对内源性杂质的干扰性也较大。
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3.3GC/MS气相色谱质谱联用
对氟乙酸钠经PFBBr衍生后生成的乙酸五氟卞基酯后的质谱检测。经检测FAC-PFB酯的分子量为258，分子结构稳定，在GC/MS图上可明显见到分子离子峰258m/z，经70ev电子流的轰击，分子离子极易在O-C键处断裂形成181m/z的基峰。所以这两个碎片离子峰也成了FAC-PFB酯的特征离子。对于氟乙酰胺的质谱检测，可以通过水解成氟乙酸经同样衍生化步骤后进行质谱分析或直接进行氟乙酸负离子的飞行时间质谱检测，该方法还可以鉴别出氟乙酸盐和氟乙酰胺，因为经实验表明氟乙酸盐在碱性条件下不发生变化，而氟乙酰胺在10%氨水中加热会部分水解成氟乙酸负离子。
3.4离子色谱
由于氟乙酸钠和氟乙酸都是水溶性的小分子量物质，所以可以选择使用阴离子分析柱结合电导型检测器进行离子色谱分离检测，与气相方法相比，该方法省去了衍生化步骤，对生物检材经过蛋白沉淀过滤后可进行离子色谱检验。在实际检材的处理中，由于检材中的许多内源性杂质包括小分子的有机酸和脂肪酸等对离子色谱柱和检测器的产生较大的污染，而该方法的处理样品为水溶液而且不宜引入阴离子容易对检测结果产生干扰，因此在进行离子色谱检测前，应将样品过0.45μm的过滤膜，甚至使用超滤杯对大分子量的蛋白质、油脂等进行截留，实验结束后应用高浓度的淋洗液进行冲洗。
4.结论与认识
综上所述利用五氟卞基溴柱前衍生化进行GC/ECD检测是目前检测氟乙酰胺灵敏度最高的方法，检测限可达1.0ng/ml，也是迄今应用最为广泛的方法之一，但是由于生物检材中内源性杂质较多，且许多体内的有机酸也易与PFBBr进行反应从而使单一用气相的保留时间定性有一定的困难。采用GC/MS或LC/MS联用对生物体内的微量的氟乙酸类物质检测可以减少假阳性的产生，对检验结果起到了确证。应用离子色谱或毛细管电泳方法检测虽然省去了衍生化步骤，但对于生物检测的处理方面不如气相多，因而对色谱柱和检测器的污染也就更为严重，而且对于微量组分的检测效果也不如气相。
参考文献：
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[4]谢珍茗,施文兵,刘岚,等.荧光试剂柱前衍生高效液相色谱－荧光检测生物检材中的氟乙酸钠[ J ].分析科学学报，2007 , 23(6):685-688.
论文作者:瞿振兴
论文发表刊物:《中国西部科技》2019年第6期
论文发表时间:2019/6/5
标签：乙酸论文; 乙酰论文; 色谱论文; 检测器论文; 离子论文; 方法论文; 生物论文; 《中国西部科技》2019年第6期论文;