张渝
（德阳市第六人民医院<东汽医院> 四川 德阳 618000）
【摘要】 目的：测定工作场所空气中12种有机毒物；正己烷、苯、甲苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮和三氯乙烯多种有机毒物的分析。方法：采用气相色谱法，活性炭管吸附空气中有机毒物，二硫化碳解吸，经HP-FFAP毛细管色谱柱分离，FID检测器检测。结果：分离效果理想，相关系数r>0.999；相对标准偏差范围在1.1%～6.8%之间；最低检出限范围0.10～0.79μg/mL；空气中最低检出浓度范围0.1～0.5mg/m3；解吸效率范围90.9～97.8%。结论：操作方法简单、快速、准确，适用于工作场所空气中多种有机物毒物的同时测定。
【关键词】 工作场所；有机毒物；测定研究
【中图分类号】R996 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2016）11-0396-02
目前，企业生产过程中经常使用苯、甲苯、二甲苯、正己烷、三氯乙烯、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂，是最常见的职业病危害因素,因此对企业工作场所空气中有毒有害物质的监测十分重要。目前测定上述几种物质的国标法是针对同一类物质用一种方法进行同时测定，不同类别物质的检测方法所用的色谱柱及仪器条件等均不相同。工作场所空气往往组成复杂,通常由多种有毒物质共存，为了减少采样数量、简化测定过程，满足实际工作的需要, 本文建立了一种用溶剂解吸气相色谱同时测定工作场所空气中共存的正己烷、苯、甲苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮和三氯乙烯12种有机毒物的分析方法。
1.材料与方法
1.1 材料
测定物质:正己烷、苯、甲苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯、乙苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、三氯乙烯均为色谱纯，经气相色谱面积归一化法计算主峰比例＞99.5%，不含干扰测定的物质；活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg活性炭；空气采样器流量0～500mL/min；仪器日本岛津GC-2014气相色谱仪(AOC-20i自动进样器)。
1.2 方法
1.2.1样品采集 在采样点，打开活性炭管两端，连接采样器，以0.1L/min流量采集15min空气样品，采样后用塑料帽封紧两端；并做空白对照试验。
1.2.2仪器工作条件 色谱柱：HP-FFAP，石英弹性毛细管柱，长25m，内径0.2mm，液膜厚度0.33μm；进样口温度：150℃；FID检测器温度：250℃；升温程序：初始炉温50℃，保持3min，30℃/min升至100℃，保持2.0min；气体流量：分流进样，分流比为201；柱流量N2：1.0mL/min，H2：40mL/min，Air：450mL/min，尾吹气流N2：25mL/min。
1.2.3标准曲线 单种物质标准溶液的配制：取10ml容量瓶，称取一定量某色谱标准品，用二硫化碳定容，配制成约为20mg/mL的单标储备液。混合标准溶液的配制：取100mL容量瓶，取苯单标储备液1.0mL，其他有机毒物单标储备液每种5.0mL，二硫化碳定容。该混合标准溶液浓度：苯约为0.2mg/mL，其余物质约为1.0mg/mL；分别取0.5，1.0，2.5，5.0，10.0mL混合标准溶液倒入5个25mL容量瓶种，用二硫化碳定容，得到混合标准系列Levell-5。
混合标准系列Level1-6的浓度范围：苯浓度约为4.0～200μg/mL，其他约为20.0～1000μg/mL，分别进样1μL，测定色谱峰峰面积，每个浓度测定3次。
1.2.4样品处理和测定 将活性炭倒入2ml样品瓶中，加入1.0mL二硫化碳，震摇1min，室温放置30min后进样1μL测定，用保留时间定性，峰面积定量，峰面积减去空白对照峰面积后，用外标法，由标准曲线得到样品中有机物的色谱测定值。
2.结果
2.1 色谱条件的选择
为了节省检测时间，选择通用性好的FFAP色谱柱，通过选择适当的载气条件和升温程序，使12种物质峰型较尖锐、无拖尾。12种有机毒物的出峰顺序依次为正己烷、丙酮、乙酸乙酯、丁酮、苯、三氯乙烯、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯，待测物保留时间在1.45～5.7min间。见图1。
图1 12种有机物的色谱分离图
2.2 检出限试验和最低检出浓度
测定基线的噪声，以基线三倍噪声信号所对应的被测组分量为检出限；以采样体积为1.5L，采样现场大气压为101.3Kpa,现场温度为20℃的条件计算出每种物质在工作场所空气中最低检出浓度。见表1。
表1 方法的最低检出限和最低检出浓度
2.3 方法的线性范围
3组不同浓度6支炭管的测定结果的相对标准偏差在1.1～6.8%之间，在相关标准要求＜7%的范围内；低、中、高三种浓度的同一支炭管解吸液在3d内重复测定6次结果的相对标准偏差＜2%。见表2。
表2 方法的性能指标
2.4方法的精密度试验和各有机毒物的解吸效率
18支活性炭管分为3组,每组6支,分别加入低、中、高三种浓度的各有机溶剂混合标准溶液，加入标准溶液体积小于10μL[10-11]，封紧炭管两端的橡胶套，放置24h后使其平衡，用1.0mL二硫化碳解吸30min后测定。同时做一组活性炭管空白，计算前减去空白值。
2.5 准确度试验
采用标准物质法，用建立的方法条件对在中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所购买的高、低浓度水平的“活性炭管中正己烷质量控制样品”、“活性炭管中三氯乙烯质量控制标准物质”、“活性炭管中苯、甲苯、二甲苯标准物质”等样品进行平行样测定，各组分的测定结果均落在标准物质的定值范围内。
2.6 干扰试验
在优化的色谱条件下对常见有机溶剂进行干扰试验，发现常见的异丙醇、丙醇、异戊醇、四氯乙烯、三氯甲烷、环己烷等不干扰测定，甲醇和1，2二氯乙烷会干扰乙酸乙酯的测定，正丁醇会干扰对二甲苯的测定。
2.7 样品分析
采用本文建立的方法对电子厂、五金厂、机械厂、印刷厂等工作场所空气进行日常监测，监测结果表明，对共存的有机毒物能得到良好的检测效果，检测结果与现场情况和气相色谱-质谱分析结果相符。
3.讨论
本文建立的用活性炭管吸附空气中有机毒物，用二硫化碳解吸，经HP-FFAP色谱柱分离，FID检测气相色谱测定的分析方法，能同时有效分离和准确测定空气中正己烷、丙酮、乙酸乙酯、丁酮、苯、三氯乙烯、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯和邻-二甲苯，从进样到上述12中有机毒物分离测定，6min之内完成。方法操作简便、灵敏度高、线性范围宽，精密度、准确度等检测性能指标符合职业卫生标准的相关要求。适用于工作场所中多有机毒物的同时快速监测，适用于基层劳动卫生监测工作的需求,是理想的工作场所空气检测的方法。
【参考文献】
[1]黄微微,陈小波,林妹芳.工作场所空气中多种有机毒物同时测定研究[J].中国热带医学,2014
[2]王曙光,张冬宇.毛细管气相色谱法同时测定工作场所空气中16种有机物[J].现代预防医学,2014
论文作者:张渝
论文发表刊物:《医药前沿》2016年4月第11期
论文发表时间:2016/5/20
标签：甲苯论文; 毒物论文; 色谱论文; 氯乙烯论文; 乙酸乙酯论文; 标准论文; 活性炭论文; 《医药前沿》2016年4月第11期论文;