摘要：本方法以原子吸收光谱石墨炉法测定明胶空心胶囊中铬元素的含量，样品采用微波消解法前处理，消解过程通过加入氢氟酸来增加消解效果，通过对比，加入1ml氢氟酸的样品组消解后配制的样品溶液无浑浊现象，可直接进样，未加入的样品组出现浑浊现象，需要离心后取上清液进行实验。实验结果表明铬元素在本次实验条件下的回收率为80%~120%，在0~12ng/ml浓度范围内呈良好的线性关系（r=0.997）。
关键词：明胶空心胶囊；原子吸收光谱法；石墨炉；氢氟酸；铬
引言：
铬是人体和动物不可缺少的一种微量元素，具有很多重要的生理功能，如果食物不能提供足够的铬，人体会出现铬缺乏症，影响糖类和脂类代谢。但过量的铬可在人体内积累，有致癌、致畸和致突变作用，特别是六价铬进入人体后，以它的强氧化性引起胃肠、口腔、肝、肾等器官发生疾患[1-4]，所以在药品中应控制铬的含量。本方法参考《中国药典》中明胶空心胶囊的检测方法进行验证[5]，以证明本方法的准确度和检测效率。
1.实验部分
1.1主要仪器和试剂
Thermo Fisher ICE3500 原子吸收光谱仪；硝酸（Thermo微量金属等级）；奥地利Anton paar Multiwave PRO型微波消解仪；铬准储备液（1000 mg/L），国家有色金属及电子材料分析测试中心；屈臣氏超纯水；明胶空隙胶囊，药用辅料；Sigma 六水合硝酸镁，分析纯；氢氟酸，分析纯。实验中应用的聚丙烯容量瓶经过硝酸浸泡后用超纯水清洗后使用。
1.2仪器参数
表1 原子吸收主要工作参数
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表2石墨炉升温程序
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1.3样品配制
稀释液：取硝酸20ml，置1000ml塑料容量瓶中（先加入约500ml超纯水），用超纯水稀释至刻度摇匀即得。
基改溶液（六水合硝酸镁）：精密称取0.052g六水合硝酸镁置10ml塑料量瓶中，加2%硝酸溶液溶解并定容至刻度，摇匀，即得。
样品溶液：精密称取明胶空心胶囊0.5g两份，置聚四氟乙烯消解罐内，一份加硝酸6ml+氢氟酸1ml，记为A组，一份加入硝酸6ml，记为B组，混匀，浸泡过夜，盖上内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解。消解完全后，取消解内罐置赶酸仪（设置温度：150℃）中加热至红棕色蒸气挥尽并近干（0.5-1ml左右），用2%硝酸转移至100ml塑料容量瓶中，并用2%硝酸稀释至刻度，摇匀，比较A，B组样品的澄清度，同法制备空白溶液。
1.4标曲配制
将铬元素标准储备溶液（1000 mg/L）按照以上浓度逐级稀释成标准溶液（20ng/ml），取适量置于样品杯中并放置于自动进样器中，设置标准曲线程序，分别为标准溶液1（2.000ng/ml）、标准溶液2（5.000ng/ml）、标准溶液3（8.000ng/ml）、标准溶液4（10.000ng/ml）、标准溶液5（12.000ng/ml），基改溶液在进样标曲溶液时及样品溶液时均自动加入5ul。
本次实验将在专属性、定量限和检出限、线性和范围、准确度、重复性、中间精密度几个方面来考察方法的适用性及稳定性。
1.专属性溶液：取样品同法处理的空白溶液进样；
2.定量限和检出限溶液配制：取空白溶液在357.9nm波长处测定10次，算出10次结果的SD，同时根据标准曲线算出校准曲线的斜率。检测限浓度与定量限浓度计算公式如下：
检测限浓度=3SD/K
定量限浓度=10SD/K
其中：SD为10次数据的标准偏差
K为标准曲线的斜率
3.线性和范围、准确度溶液：分别配制消解过的样品溶液，按照限度浓度的10%、30%、80%、120%配制溶液并分别稀释消解样品得准确度溶液，各浓度点平行配制3份，按照以下公式计算回收率：
回收率= .png)
×100%
式中：Ai为加标准物质后的供试品的实测值（ppm）；
Ak为未加标准物质的供试品的实测值（ppm）；
B为加标准物质的供试品的理论量（ppm）。
4.重复性溶液：平行消解6份样品溶液，用10.0ng/ml（100%限度浓度的溶液）的标准溶液稀释定容至刻度。
5.中间精密度溶液：平行消解6份样品溶液，用10.0ng/ml（100%限度浓度的溶液）的标准溶液稀释定容至刻度，两人每天各平行实验一次，连续测试三天。
2.结果与讨论
2.1专属性
以2%~12%限度浓度做线性方程，结果显示，标准溶液线性相关系数为0.997（应≥0.995），系统适用性较好；空白溶液中铬元素响应小于2ng/ml的标准溶液，专属性较好。A组加入氢氟酸消解的样品溶液澄清，B组溶液浑浊。
2.2定量限和检出限标准曲线：y=0.04725x+0.0308，r=0.997，空白溶液吸收值标准偏差0.00091，
检出限浓度=3×0.00091/0.04725=0.06ng/ml，
定量限浓度=10×0.00091/0.04725=0.19ng/ml，
2.3线性和范围、准确度、重复性、中间精密度：
表3验证范围及线性相关系数、重复性、中间精密度结果
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3.结论
通过以上结果表明，明胶空心胶囊在用微波消解法进行前处理时，加入适量的氢氟酸可以消解的更完全，样品溶液配制完成后即可进样，无需离心处理。本次用原子吸收石墨炉法测定明胶空心胶囊的方法适用性较好，可适用于明胶空心胶囊作为药品辅料时铬元素的检测。
参考文献：
[1]齐颖.食品中铬的生理功能及其检测方法[J].中国食物与营养，2006，（1）：37-38
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[3]刘鑫，陈春涛，马庆一，等.灰树花对铬生物富集作用的探讨[J].现代食品科技，2006，22（4）：54-56
[4]张凤珍，张媛英，史仁玖等.食品中铬元素的含量分析[J].泰山医学院学报，2003，24（1）：18-20
[5]《中国药典》.2015四部.药用辅料.522-523[6]ICH Q2.分析方法验证
论文作者:李辉辉,郁洋,倪晋锋
论文发表刊物:《基层建设》2019年第32期
论文发表时间:2020/4/14
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