Mozaffar, Hussain(胡斯恩)[1]2016年在《快速凝固纳米晶镧铈替代钕铁硼合金永磁性能研究》文中研究说明永磁材料作为一些装置中必不可少的组成部分,已经在扬声器、硬盘和风力发电等领域得到了广泛的应用。迄今为止,NdFe B永磁仍然是性能最好的室温永磁材料。但是,NdFeB永磁高温性能较低,昂贵的稀土元素Nd、Pr、Dy等导致磁体的成本增加。因此,本论文瞄准于开发高性能低成本的钕铁硼永磁材料,主要研究了廉价的La和Ce元素单独和复合取代稀土元素Nd熔体快淬单相和纳米复合(Nd_(1-x)Mx)yFe94-yB6(M=La,Ce,LaCe;x=0-0.7;y=10,12)磁体以及[Dy_(1-x)(La_0.5Ce_0.5)_x]10Fe84B6磁体的磁性能、微观组织、特征温度、矫顽力机制和交换耦合效应的影响。同时研究了Co替代Fe对[(NdDy)(La/Ce)]FeB合金室温磁性能和热稳定性的影响。论文还探讨了磁性能变化的物理机制。首先分析了不同La部分替代Nd的NdFeB合金室温磁性能。研究发现,10%La取代Nd和5%La取代Nd有利于提高纳米复合磁体和单相磁体的磁性能。其中前者的磁性能可达到:剩磁106 emu/g、最大磁能积138 kJ/m~3、矫顽力465 kA/m,后者可达到:剩磁104 emu/g、最大磁能积(BH)max=151 kJ/m~3和矫顽力721 kA/m。并且发现La取代也降低了磁体的居里温度和自旋重取向温度。对于部分Ce取代的NdFeB合金,研究表明,随着Ce替代Nd量的增加,纳米晶单相和纳米复合合金的剩磁、磁能积和矫顽力下降。但是,20%Ce取代纳米复合磁体的矫顽力发生了反常的增加,导致磁性能有一定程度的改善,磁性能达到:剩磁99 emu/g、最大磁能积103 kJ/m~3和矫顽力392 kA/m。对于单相合金,Ce取代磁体的磁性能随着取代量增加逐渐降低的主要原因是Ce2Fe14B相的各向异性场低于Nd2Fe14B相在La_0.5Ce_0.5复合取代Nd的纳米复合磁体中,也可以获得较好的磁性能。x=0.1磁体的磁性能为剩磁114 emu/g、最大磁能积147 kJ/m~3和矫顽力471 kA/m。其中10%La或者La_0.5Ce_0.5取代Nd磁体的矫顽力表现出反常的增加。对比La_0.75Ce0.25和La0.25Ce_0.75替代的NdFe B合金,Ce替代导致更严重的磁性能下降,La更有益于合金的磁性能。作为对比,也研究了La_0.5Ce_0.5取代Dy元素的快淬[Dy_(1-x)(La_0.5Ce_0.5)_x]10Fe84B6合金。结果表明,30%La_0.5Ce_0.5取代Dy的磁体获得了最佳的磁性能:Hcj=714 kA/m,(BH)max=43kJ/m~3。此外,研究还发现,La_0.5Ce_0.5取代Nd和Dy磁体的高温性能和矫顽力机制都有所不同。其中La_0.5Ce_0.5取代Nd的磁体的矫顽力机制更偏向于钉扎机制,而La_0.5Ce_0.5取代Dy的磁体更偏向于形核机制。通过对不同取代(La、Ce或者LaCe)磁体磁性能随温度的变化研究发现,磁体的居里温度TC和自旋重取向温度TSR都有所降低。纳米晶合金的TSR低于常规的微米晶合金。TEM结果显示了La_0.5Ce_0.5混合取代磁体的晶粒细小,分布均匀,这也是它剩磁增强的原因。研究了磁体的Henkel曲线,回复曲线和磁导率以分析磁体的交换耦合作用。结果显示,10%La取代Nd的纳米复合磁体和5%La取代Nd的单相磁体的纳米晶间的交换耦合作用也有所增加。最后,研究了Co取代Fe元素对富Nd和单相的磁体中磁体磁性能的影响。研究发现,磁体的剩磁、矫顽力和饱和磁能积都随着Co含量的上升而降低;但Co替代导致居里温度增加,从而改善La、Ce替代合金的热稳定性。采用La_0.5Ce_0.5取代Nd和Dy的磁体在300-400 K范围内具有较低的矫顽力温度系数和剩磁温度系数。本论文研究表明,在快淬钕铁硼磁体中,采用低成本的La或Ce元素部分取代Nd元素,通过成分优化,可以在降低纳米晶钕铁硼永磁成本的基础上,可以保持较好的磁性能。Co替代Fe可以进一步改善这类磁体的高温性能。
彭莘媚[2]2016年在《新型香豆素类化合物:设计、合成及其作为抗微生物制剂与DNA人工探针的相关研究》文中研究表明香豆素是一类重要的含苯并α-吡喃酮结构的芳香氧杂环化合物,具有较大的共轭体系,强的分子内电子转移能力以及良好的热力学和光化学稳定性。这种特殊的刚性稠环结构使其易于进行结构修饰并能方便地引入各种功能基团,因而在食品、燃料、香料、光电材料、医药、农药、超分子识别等众多领域具有广泛的潜在应用。尤其是在医药领域,香豆素类化合物在抗细菌、抗真菌、抗癌、抗病毒、抗氧化、抗凝血、抗炎等方面发挥着重要作用,相关研究备受关注,日益活跃,发展十分迅速。一些香豆素类药物如华法林、双香豆素、醋硝香豆醇、双香豆素乙酯、亮菌甲素、羟甲香豆素、氯达香豆素、卡波罗孟等已广泛应用于临床。在抗感染领域,基于香豆素的抗生素如香豆霉素A1、新生霉素、氯新生霉素等已得到广泛研究,它们不仅可通过抑制叁磷酸腺苷酶的活性阻碍DNA的超螺旋,导致细菌死亡,还可作用于DNA拓扑异构酶II或DNA回旋酶,干扰DNA的复制、转录和染色体的分离,从而有效抑制细菌的生长。近些年,许多人工合成的香豆素类化合物显示出了良好的抗微生物活性及宽的抗微生物谱,尤其对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的生长具有突出的抑制作用,具有开发成药的希望,致使无数研究者致力于香豆素类抗微生物药物的开发。此外,香豆素类化合物在作为探针方面的应用也得到广泛研究,许多文献已报道了基于香豆素分子结构的生物分子探针,这类探针的开发应用有助于人们适时地了解生物体内生物大分子的活性、重要的生命过程及药物的药理学与药代动力学性质等,为疾病的预防、药物的研发与临床应用提供可靠的监测手段。鉴于此,本文基于香豆素类化合物在国内外抗菌抗真菌领域及作为生命物种探针方面的研究与开发现状,一方面结合本课题组有关香豆素类抗感染活性分子的研究基础,设计合成了一系列新型的香豆素类抗菌抗真菌化合物,探索了目标化合物的制备方法与条件,并对其进行了体外抗菌抗真菌活性、构效关系及抗菌作用机制的研究;另一方面,对新合成的香豆素叁唑基乙醇化合物作为DNA探针进行了初步的体外评估,主要工作总结如下:(1)新型香豆素喹诺酮类抗菌杂合体的合成:以取代苯酚为起始原料构筑不同结构的香豆素母核环II-3a-b,II-7和II-8,其中II-3a-b与氯乙酰氯经亲核取代反应制得中间体II-4a-b,而香豆素II-7和II-8则与二溴化合物反应得到中间体II-9a-c和II-10a-c,中间体与不同的喹诺酮化合物在乙醇的碱性溶液中回流反应即可快捷有效地得到香豆素喹诺酮类杂合体II-5a-f,II-11a-i和II-12a-i;(2)新型香豆素唑基乙醇类化合物的合成:以取代苯酚为起始原料构筑不同结构的香豆素母核环III-2和III-11,再与环氧氯丙烷经亲核取代反应快捷有效地制备环氧化合物中间体III-3和III-12,最后在乙醇为溶剂及碳酸钾为碱的条件下分别用各种唑类化合物开环得到香豆素唑基乙醇类化合物III-4a-e,III-5,III-6a-b,III-7a-b,III-8,III-9,III-13a-e,III-14,III-15a-b,III-16a-b和III-17;(3)新型香豆素查尔酮类化合物的合成:以间苯二酚为起始原料构筑7-羟基-4-甲基香豆素母核环IV-2,再经分步反应获得香豆素醛基化合物IV-3和取代的香豆素醛基化合物IV-4a-c,两者与不同取代的唑酮类化合物IV-7a-d在以甲苯为溶剂,冰醋酸和哌啶为催化剂的条件下于130 oC反应制得香豆素查尔酮类化合物IV-8a-d和IV-9a-l;(4)新型香豆素苯并咪唑类化合物的合成:以取代苯酚为起始原料构筑不同结构的香豆素母核环V-2a-b和V-15,再经分步反应制得对应的香豆素醛基化合物V-3a-b和V-16,在DMF溶液中化合物V-3a-b和V-16与邻苯二胺类化合物于80 oC下反应分别得到香豆素苯并咪唑类化合物V-4a-b、V-11a-b和V-17a-b,化合物V-4a、V-11a和V-17a再与卤代烃或卤苄类化合物在DMF的碳酸钾溶液中反应制得双取代的香豆素苯并咪唑类化合物V-5a-b、V-12a-d和V-18a-b,另外,香豆素醛V-3a与溴乙烷经进一步亲核取代反应制得中间体V-6,中间体V-3a-b、V-6和V-16再与取代的邻苯二胺类于DMF溶液中反应即可简便高效地得到单取代的香豆素苯并咪唑类化合物V-7a–b、V-10a–j、V-13a–j和V-19a–d;(5)所有新化合物的结构均用IR、1H NMR、13C NMR、MS和/或HRMS等现代波谱手段证实;(6)探索了溶剂、催化剂和反应温度对系列III香豆素唑基乙醇类化合物制备的影响,研究结果发现以乙醇为溶剂、碳酸钾为催化剂且反应温度为70 oC时目标化合物III的产率最高。(7)研究了系列II中目标化合物的体外抗细菌、抗真菌活性。活性研究结果显示大部分的香豆素喹诺酮类杂合体显示出较强的抗菌活性和较广的抗菌谱,并且对所测真菌菌株也具有较强的抑制能力。其中与香豆素4-位杂合的目标化合物II-11a–i的抗菌抗真菌活性普遍比较强,然而活性最强的杂合体是II-12g,它对所测细菌和真菌均显示出强的抑制能力,其抗菌活性优于参考药物氯霉素、诺氟沙星和氟康唑,与环丙沙星和克林沙星相当;(8)研究了香豆素喹诺酮类杂合体II-5b、II-12d和II-12g与参考药物的联用效果。发现化合物II-5b对革兰阴性菌的联用效果普遍高于革兰阳性菌,且其与环丙沙星联用时能得到更好的效果。化合物II-12d与诺氟沙星联用时对金黄色葡萄球菌的敏感度最高,FICI值为0.062。化合物II-12g与氯霉素联用时,对除金黄色葡萄球菌和藤黄微球菌外的所有测试菌株均表现出协同作用,并且该化合物对MRSA的药物联用效果高于II-5b和II-12d,这一结果表示杂合体II-12g在药物联用时具有解决细菌耐药性问题的潜能。另外,化合物II-5b、II-12d和II-12g能较快地抑制金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的生长,甚至在培养12代后也没有明显诱导金黄色葡萄球菌和MRSA耐药性的产生。分子对接结果显示,这叁个化合物同时还具有DNA回旋酶抑制能力;(9)研究了香豆素喹诺酮类杂合体II-12g的抗菌作用机制。利用紫外、荧光光谱法和DNA探针探索了高活性目标分子II-12g与小牛胸腺DNA的相互作用,研究结果表明化合物II-12g能以嵌入的方式与DNA碱基形成稳定的复合物,从而影响细菌和真菌DNA的复制,起到抑菌作用;(10)研究了系列III中目标化合物的体外抗细菌抗真菌活性、log P和高活性目标化合物III-14与小牛胸腺DNA的结合能力。研究结果显示与参考药物相比,部分目标化合物显示出中等或较强的抑菌能力及较广的抗菌谱。香豆素双叁唑醇化合物III-14表现出最强的抗菌活性,尤其是对于MRSA(MIC=8μg/m L),其抑菌活性与诺氟沙星(MIC=8μg/m L)相当,并强于氯霉素(MIC=16μg/m L)。与氟康唑相比,化合物III-14同样能有效地抑制所测试真菌的生长。利用紫外可见分光光度法所测理化数据log P显示,具有适宜log P值的目标化合物的抗菌抗真菌活性强于其他化合物,这说明化合物的理化性质对生物活性的影响也是相当重要的。另外化合物III-14能与小牛胸腺DNA通过氢键和范德华力与DNA的沟槽结合,形成III-14-DNA复合物,从而影响细菌和真菌DNA的复制,起到抑菌效果;(11)研究了系列IV的目标化合物香豆素类查尔酮的体外抗细菌抗真菌活性。活性研究数据显示多数目标化合物表现出有效的抗细菌抗真菌活性及较宽的抗菌谱。其中活性最好的目标化合物为IV-9h,它对所测试的所有细菌均具有较强的抑制能力,MIC范围为1-8μg/m L,强于参考药物氯霉素(MIC=8-32μg/m L),与诺氟沙星相当(MIC=1-16μg/m L)。同时,除白色念珠菌以外,化合物IV-9h对所测试真菌的敏感度也高于参考药物氟康唑,尤其是对氟康唑不敏感的黄曲霉菌,其抑制效果为氟康唑的512倍。此外化合物IV-9h不仅对藤黄微球菌和痢疾志贺菌具有较快的杀菌速度,且对金黄色葡萄球菌和MRSA即使在培养15代后仍然没有明显诱导其产生耐药性的趋势;(12)深入探讨了系列IV香豆素查尔酮类化合物的构效关系。体外活性研究数据显示,苯环上的取代基对目标化合物抗细菌抗真菌活性的影响明显不及烷基链大,没有烷基链修饰的化合物IV-8a-d及两个碳链修饰的化合物IV-9a-d的生物活性普遍低于四个及六个碳链修饰的化合物IV-9e-l,鉴于以上结果,以活性最好的目标化合物IV-9h苯环上的取代基为基准,选取化合物IV-8d、IV-9d、IV-9h和IV-9l四个化合物进行深入的构效关系研究。通过它们与小牛胸腺DNA的相互作用能力差别证明烷基链的长短对目标化合物活性影响强弱顺序为4碳链>6碳链>2/0碳链,这也进一步阐明了化合物IV-9h活性最强的原因;(13)研究了系列V香豆素苯并咪唑类目标化合物的体外抗细菌抗真菌活性和构效关系。活性研究数据显示部分目标化合物对所测试菌株表现出一定的抗细菌抗真菌活性。筛选出活性最优且抗菌谱最广的目标化合物V-19d,尤其是对藤黄微球菌和MRSA(MIC=0.5μg/m L),其活性强于参考药物氯霉素(MIC=8或32μg/m L)和诺氟沙星(MIC=2或16μg/m L)。另外,香豆素苯并咪唑化合物V-19d具有较好的水溶性(26.65 mg/L),且对金黄色葡萄球菌和MRSA即使在培养15代后仍然没有明显诱导其产生耐药性的趋势,为进一步深入研究提供了可行性。构效关系研究表明,3-位香豆素苯并咪唑化合物的抗微生物活性强于8-位香豆素苯并咪唑化合物,这一结论进一步得到量子化学研究数据分析的证实;(14)研究了香豆素苯并咪唑化合物V-19d的抗菌作用机制。实验结果表明化合物V-19d能有效地透过所测试革兰阳性菌MRSA和革兰阴性菌大肠杆菌的细胞膜。进一步实验结果显示其抑制50%生物膜生成的浓度即IC50值对MRSA和大肠杆菌分别为0.5μg/m L和1μg/m L,且其分解50%生物膜的浓度即EC50值对MRSA和大肠杆菌分别为3.2μg/m L和6.25μg/m L;(15)合成了香豆素叁唑基乙醇化合物VI-7,其结构得到现代波谱手段证实。应用紫外光谱、荧光光谱等光谱学方法研究了化合物VI-7作为DNA人工探针的潜能。实验结果显示化合物VI-7初步有望开发为基于香豆素结构的新型DNA人工探针。本论文共合成141个化合物,其中新化合物102个,包括香豆素喹诺酮杂合体24个,香豆素唑基乙醇类23个,香豆素查尔酮类化合物16个,香豆素苯并咪唑衍生物39个。
袁仁涛[3]2016年在《2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑的合成》文中指出2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑作为一类重要的取代杂环化合物,其合成研究越来越受到研究人员青睐,于是我们发展了叁种合成2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑的方法。本论文围绕这叁种方法展开研究,主要由四部分组成:第一部分:综述了2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑合成的研究进展;第二部分:研究了碳酸铯催化的2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑的合成。探究了催化剂、溶剂、温度等因素对反应的影响,筛选出了最佳实验条件。发现以DMF为溶剂加入33 mol%Cs2CO3及0.12 g4?分子筛,80℃下能够有效的合成2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑。在最佳条件下拓展了10种2-取代苯并恶唑,收率在52%-83%之间。拓展了7种2-取代苯并咪唑,收率在60%-83%之间。这一方法具有反应条件温和,底物适用范围广的优点,但是官能团兼容性稍显不足,有些底物收率偏低。第叁部分:研究了间氯过氧苯甲酸氧化的2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑的合成。探究了温度、溶剂等因素对反应的影响,同时确定了最佳实验条件:60℃条件下,2-二氯乙烷作溶剂。并在最佳条件下拓展了8种2-取代苯并恶唑,收率在56-98%之间。9种2-取代苯并咪唑,收率在73-88%之间。这一方法具有反应条件温和、底物适用范围广等优点,但是含给电子取代基的醛作底物时,只能得到中等的收率。第四部分:研究了无催化剂条件下2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑的合成。探究了溶剂、温度等因素对反应的影响,筛选出了最佳实验条件:130℃下,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂。并在最佳实验条件下拓展了10种2-取代苯并恶唑,收率在64-95%及6种2-取代苯并咪唑,收率在83-94%。这一方法对各取代基都能得到较好的效果,尤其是合成2-取代苯并咪唑,收率都在80%以上,但是2-(2-羟基苯基)苯并恶唑的收率稍低。
Chi-Yu, Sun, Yang-Sheng, Li, Ai-Long, Shi, Ya-Fei, Li, Rui-Fang, Cao[4]2015年在《Synthesis and antiproliferative activity of novel 4-substituted-phenoxy-benzamide derivatives》文中研究表明α-取代烃基膦酸衍生物研究之八:α-(三氟甲基取代苯氧乙酰氧基)烃基膦酸二甲酯,α-[2-氯-4-三氟甲基苯氧基苯甲酰氧基(苯甲酰氧基乙酰氧基)]烃基膦酸酯及α-氯代烃基(次)膦酸(酯)的研究 - 对O,O-二甲基-α-(三氟甲基取代)的研究苯氧基乙酰氧基)烷基膦酸盐,O,O-二烷基-α-[2-氯-4-三氟甲基苯氧基苯基甲酰氧基(
刘世勇, 蔡倩, 朱蕙, 江明[5]2005年在《改性酚氧树脂/聚(甲基丙烯酸丁酯-co-4-乙烯基吡啶)共混物的相容-络合行为和表面表征》文中研究指明合成了一系列不同4-乙烯基吡啶含量的聚(甲基丙烯酸丁酯-co-4-乙烯基吡啶)(BVPy)共聚物,并对酚氧树脂(Phenoxy)的仲羟基进行了不同乙酰化程度的改性.用粘度法和激光光散射(LLS)研究了BVPy/改性Phenoxy共混物在溶液中的络合行为对氢键相互作用基团密度的依赖性,并用DSC研究了共混体系在本体中的相容性.将粘度法及LLS的结果结合起来,得到了改性Phenoxy/BVPy共混体系的不相容-相容-络合转变相图.在此基础上,用XPS初步考察了共混物的相容性对其表面组成的影响.结果表明,大分子间的络合相互作用可抑制共混物的表面富集.
李璐, Gang, Li, Hongjun, Fan[6]2017年在《Thermal decomposition mechanisms of three methyl anisoles》文中指出α-取代烃基膦酸衍生物研究之八:α-(三氟甲基取代苯氧乙酰氧基)烃基膦酸二甲酯,α-[2-氯-4-三氟甲基苯氧基苯甲酰氧基(苯甲酰氧基乙酰氧基)]烃基膦酸酯及α-氯代烃基(次)膦酸(酯)的研究 - 对O,O-二甲基-α-(三氟甲基取代)的研究苯氧基乙酰氧基)烷基膦酸盐,O,O-二烷基-α-[2-氯-4-三氟甲基苯氧基苯基甲酰氧基(
佚名[7]1994年在《SYNTHESIS OF α-(SUBSTITUTED PHENOXY ACETOXY) ALKYL PHOSPHONATES》文中研究指明SYNTHESISOFα-(SUBSTITUTEDPHENOXYACETOXY)ALKYLPHOSPHONATESHongWuHE;JunWang;ZhaoJieLIU(InstituteofOrganicSynthesis,CentralChina...
郑丽宝(Felicia, Putri, Hernat)[8]2016年在《液相色谱法分析叁取代咪唑离子液体和海带中烟酰胺的研究》文中认为本研究发展了离子液体的液相色谱分析方法。分析了叁取代咪唑离子液体,应用离子液体对海带中烟酰胺进行萃取,研究了叁取代咪唑离子液体的分配系数和稳定性。本论文主要由以下叁部分组成:1.建立了一种用羧酸型阳离子交换柱和电导检测的离子色谱同时测定四种叁取代咪唑离子液体阳离子(1-乙基-2,3-二甲基咪唑,1-丙基-2,3-二甲基咪唑,1-丁基-2,3-二甲基咪唑,1-戊基-2,3-二甲基咪唑)的方法。研究了洗脱剂种类、有机酸浓度、乙腈体积分数和柱温对阳离子保留的影响,确定了最佳色谱条件。以2 mmol L–1甲磺酸+10%乙腈为流动相,流速1 mL min–1,柱温30oC条件下,离子液体的检出限(S/N=3)为0.82–2.39 mg L–1。本方法已成功应用于测定加标自来水中叁取代咪唑离子液体阳离子,亦应用于研究叁取代咪唑离子液体在辛醇-水体系的分配系数。2.本论文的第二部分发展了一种快速、重现性好的液相色谱测定叁取代咪唑离子液体阳离子的方法。四种叁取代咪唑离子液体阳离子(1-乙基-2,3-二甲基咪唑,1-丙基-2,3-二甲基咪唑,1-丁基-2,3-二甲基咪唑,1-戊基-2,3-二甲基咪唑)通过反相液相色谱用C18柱和紫外检测法实现了分离检测。研究了有机溶剂种类和体积分数、缓冲液浓度和柱温对阳离子保留的影响,确定了最佳色谱条件。以20 mmol L–1NaH2PO4/H3PO4+20%甲醇为流动相,流速1 mL min–1,柱温40oC,检测波长220 nm条件下,离子液体的检出限为0.02–0.09 mg L–1。本研究改善了分析物的选择性和保留,方法是有效的、准确的,重现性好。本方法已被应用于测定加标自来水中叁取代咪唑离子液体阳离子和测定离子液体的稳定性。在四种条件下测定离子液体的稳定性:4℃贮藏、室内温度、日光照射和超声,并持续叁个月。样品通过已建立的液相色谱方法分析离子液体,研究其稳定性。在第一部分中用离子色谱-电导检测法测定叁取代咪唑离子液体,与其比较,这一方法相对简单和快速,能基线分离目标分析物,并使用液相色谱仪普遍配置的紫外检测器。3.海带以其所含有的矿物质和维生素被广泛的食用。本研究用液相色谱-紫外检测法测定了海带中的烟酰胺。烟酰胺被0.1 mol L–1硫酸(pH 0.77)超声辅助萃取。对萃取条件进行了优化,得到了1.5μg L-1的检出限和98.05%到99.51%的回收率。烟酰胺的含量为15.46±0.08μg/g海带干重。离子液体是绿色溶剂,为减少环境影响,本实验亦采用离子液体为萃取剂。然而,使用离子液体萃取烟酰胺的效果不如使用硫酸。
Ajmal, Khan[9]2015年在《钯催化乙烯基碳酸乙烯酯的不对称脱羧环加成反应:构建季碳手性中心》文中研究指明季碳手性中心常见于各种天然产物和具有生理活性的生物分子中,从而构建季碳手性中心也成为有机合成的一个热点课题。在这一领域,已经合成出很多具有重大挑战性和重要意义的特征分子,包括具有季碳手性中心的手性分子。在合成方法中,钯催化的不对称脱羧反应在有机合成中尤为突出,并且逐渐步入工业化。此类反应的研究已经有数十年之久,最近有了进一步的完善和发展,比如关于不对称脱羧环加成反应过程还尚未明确,其相关的方法在未来应用和完善中应该得到应有的重视,更加深入的研究其机理是必要的。目前已经有很多种方法用于合成乙烯基-1,3-二氧杂戊烷,多官能化的四氢呋喃,乙烯基恶唑烷酮这些结构,可见钯催化的不对称环加成反应举足轻重。我们可以用乙烯基碳酸乙烯酯(VECs)和不饱和的亲电试剂反应得到高对映选择性的具有叔碳结构的乙烯基乙二醇,2-氨基,3-丁烯,1-醇以及具有多季碳手性中心的四氢呋喃,这些产物可用于重要的有机化学合成以及复杂天然产物的合成。在此,我们报导了钯催化的乙烯基碳酸乙烯酯和不饱和亲电试剂的不对称环加成反应,发现了一系列之前不曾定义的重要中间体。藉由此方法,我们合成了高对映选择性的乙烯基-乙二醇缩甲醛,乙烯基恶唑烷酮以及多官能化的四氢呋喃,产率优异。最后,由密度泛函理论得知该π烯丙基中间体的几何构型。该方法适用于反应规模的放大。目前为止,乙烯基碳酸乙烯酯的环加成反应底物已经扩展到不饱和亲核试剂,尤其是醛,异氰酸酯和迈克尔受体。相应的不对称脱羧环加成反应可以催化量的配体下发生。因此,我们认为这项工作将为关于乙烯基碳酸乙烯酯的反应和杂环合成开启新篇章。
黄刚良, 陈芬, 刘曼西, 黄华良, 杜飞鹏[10]2004年在《α-(取代苯氧基苯甲酰氧基)烃基膦酸酯的合成方法》文中研究表明采用两种合成路线来合成 O,O-二乙基 -α- (2 -氯 - 4-叁氟甲基苯氧基苯甲酰氧基 )丙基膦酸酯 ,并对其结果进行了比较分析 ,以此来探讨 α- (取代苯氧基苯甲酰氧基 )烃基膦酸酯的合成方法
参考文献:
[1]. 快速凝固纳米晶镧铈替代钕铁硼合金永磁性能研究[D]. Mozaffar, Hussain(胡斯恩). 华南理工大学. 2016
[2]. 新型香豆素类化合物:设计、合成及其作为抗微生物制剂与DNA人工探针的相关研究[D]. 彭莘媚. 西南大学. 2016
[3]. 2-取代苯并恶唑及2-取代苯并咪唑的合成[D]. 袁仁涛. 东华理工大学. 2016
[4]. Synthesis and antiproliferative activity of novel 4-substituted-phenoxy-benzamide derivatives[J]. Chi-Yu, Sun, Yang-Sheng, Li, Ai-Long, Shi, Ya-Fei, Li, Rui-Fang, Cao. Chinese Chemical Letters. 2015
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[9]. 钯催化乙烯基碳酸乙烯酯的不对称脱羧环加成反应:构建季碳手性中心[D]. Ajmal, Khan. 上海交通大学. 2015
[10]. α-(取代苯氧基苯甲酰氧基)烃基膦酸酯的合成方法[J]. 黄刚良, 陈芬, 刘曼西, 黄华良, 杜飞鹏. 化学通报. 2004