两性聚丙烯酰胺的性质、合成与应用研究进展论文_李雷振

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摘要:两性聚丙烯酰胺是一种新型的功能高分子聚合物。本文首先阐述了两性聚丙烯酰胺的结构和性质,总结了目前两性聚丙烯酰胺的共同合成,包括改性、接枝共聚、阴/阳离子大分子单体共聚、丙烯酰胺和甜菜碱等单体共聚,并对聚丙烯酰胺的合成进行了综述。综述了水溶液聚合、反乳液聚合、反微乳液聚合等应用,并对其在造纸工业中的应用进行了综述。

关键词:两性聚丙烯酰胺;合成;性质;应用

前言

两性聚丙烯酰胺(APAM)一般指大分子链链接组还包含正面和负面两种电荷的水溶性聚合物,和只包含水溶性阳离子和阴离子聚丙烯酰胺(PAM)比APAM既综合性能,不仅有明显的“聚电解质效应”和广泛使用,pH值等,这么多的关注。自上世纪90年代以来,国外的研究(如日本、美国和法国)一直活跃于APAM。中国对APAM的研究起步较晚,迄今为止主要是实验室合成,几乎没有工业产品。由于石油生产、污水处理、造纸添加剂的独特性质,使APAM独特的化学结构具有广阔的应用前景,因此对国家经济发展和环境保护的研究与开发具有十分重要的意义。

1两性聚丙烯酰胺的结构及性质

1.1两性聚丙烯酰胺的结构

两性聚丙烯酰胺结构基于丙烯酰胺单体为主要结构单元,通常在丙烯酰胺单元之间插入其他单体单位组织的指控,或丙烯酰胺酰胺组单元连接到其他结构,或通过修改反应会改变电荷酰胺组。根据聚合物分子中正负电荷基团的分布,聚合电解质可分为两类:随机选择了两聚电解质和甜菜碱聚合电解质,其结构如图1所示。

图1两性聚电解质的结构示意图

1.2两性聚丙烯酰胺的性质

聚合电解质在溶液中电离离子基团使其更亲水和电气化。与普通单聚电解质相比,两性电解质更复杂的带电特性导致了溶液中更复杂的相互作用。两种性别的聚丙烯酰胺的性能均与聚合电解质的性质一致。本文主要研究了两性电解质的等电点、浊度和吸附性能。

1.2.1等电点

聚电解质的电荷组将分离出溶液中的度,而带电基团的电离度与溶液的pH值密切相关。一般来说,pH值增加,阴离子群的电离度增加,阳离子组的电离度降低。pH值降低,阳离子群的电离程度增加,离子群电离。在一个特殊的pH值中,两性电解质的离子群是相等的,而分子的总净电荷为0,而这个特殊的pH被称为聚电解质的等电点。

1.2.2浊度

浊度是聚丙烯酰胺在水中溶解度的表达,而两性聚合物的溶解度与聚电解质的整体电离度有关。与pH值的变化相比,有4个不同离子的聚丙烯酰胺的浑浊度,在中性环境中增加了聚丙烯酰胺的浊度。在极端(强酸或碱性)环境中,浊度降低。反聚电解质效果明显。

1.2.3黏度

当溶液pH值接近等电点时,聚丙烯酰胺分子的净电荷减小,分子收缩,粘度减小,在等电点附近发现最小值。当溶液的pH值远离等电点时,分子的净电荷增加,分子膨胀,溶液粘度增加。当溶液pH值较远时,溶液的离子强度迅速增加,保护净电荷,粘度减小。当存在一定的离子强度时,分子的净电荷被屏蔽,曲线变平。在电点附近,屏蔽分子内部电荷的吸引力高于比低离子强度高的聚丙烯酰胺溶液。

2两性聚丙烯酰胺的合成

2.1合成路线

2.1.1大分子的侧基改性

主要是以合成大分子为原料,再通过对酰胺基的改性制得APAM。PAM首先通过水解阴离子基团,然后是manny的阳离子群。水解通常是在氢氧化钠或碳酸钠溶液中进行。聚丙烯酰胺与碳酸钠、聚丙烯酰胺进行水解,由曼尼改性,以含有羧基和胺。阴离子单体与丙烯酰胺(AM)共聚物,由Mannich反应制备。

2.1.2阴、阳离子单体的共聚

用该方法制备了APAM,并得到了两个或多个带负离子和阳离子基团的烯单体。聚合物的电荷密度和阴离子度可以通过改变单体的数量来实现。具有不同单体,可合成酸碱、强酸、弱酸弱碱类强碱和弱酸弱碱四种两性聚合物,包括酸碱型聚合物酸、碱性、耐盐性、耐热性好。

2.1.3两性离子以共聚物聚合

首先,通常是由两种烯烃单体中和沉淀反应或单体离子对,然后直接对单体离子对,使共聚单体与阴、阳离子群形成两性离子。该方法首先要使单体的单体,要求离子与单体结构相似,从而使稳定性更好,而且不容易产生自发聚合。此外,平衡离子对单体的影响也必须消除。

2.2合成方法

2.2.1水溶液聚合

水溶液聚合是水溶液中聚丙烯酰胺的合成。它是聚丙烯酰胺最早的合成方法,是实际生产中应用最为广泛的合成方法。该方法操作简单,产量高,成本低,污染少。缺点是反应过程既快又热,很容易发生内爆。

2.2.2反向乳液聚合

逆乳液聚合是在含油相的水溶液中单体乳状液,乳化剂形成水-油(W/O)异质分散体系,然后是油溶性或水溶性的引发剂进行聚合。与溶液聚合相比,反乳液聚合具有温和的反应过程,易于控制,易散热,聚合速率高,粘度高,含量高,产品胶量少,产品溶解速度快,节能,易于实现自动化。但该方法相对分子量较低,且胶乳粒度分布不均匀。在乳液中,大量的有机溶剂需要清洗,易于浓缩,成本高。

2.2.3反向微乳液聚合

反微乳液聚合是一种新的聚合方法,在反乳液聚合的基础上得到了改进和发展。单体水分散在另一个溶剂体系中,形成稳定的胶体分散体系,胶体颗粒较小。该方法具有反应稳定、易于控制、耐热性好、抗爆性好、产品溶解度好、分子量高、性能好等优点。

3两性聚丙烯酰胺的应用

3.1在油田开采中的应用

两性聚合物作为一种新型的油田高分子材料,具有独特的应用前景和广阔的开发前景。指出了具有“反聚电解质效应”的APAM是理想的高温高盐储层聚合物驱油剂,被称为第二代提高采收率的聚合物。利用APAM驱油实验结果表明,在相同条件下,与高分子量部分水解聚丙烯酰基位移相比,两性聚合物驱采收率提高了4.3%,最终回收率最高可达80.0%。

3.2在水处理中的应用

在选煤厂的浮选中,采用聚丙烯酰胺APAM作为过滤器,减少煤的水分,减少低效的运输,提高煤的燃烧热。曹添加到使用自制的APAM植物如脱水、比较与阴、阳离子聚丙烯酰胺,得出阴阳离子含量相同的APAM浸出效果最好,滤液固体含量为3.48g/L,和相同的条件下,滤液和固相含量的阴离子和阳离子聚丙烯酰胺收入分别为5.62和4.30g/Lg/L。

结束语

随着生产效率的提高和人们对环境保护意识的提高,有效环保的辅助设备越来越受到人们的重视。随着两性聚丙烯酰胺的应用逐渐扩大,传统的经验方法的合成将受到挑战,因为在两性聚丙烯酰胺的溶液性质、吸附性能、结构活性关系等方面,应用环境将变得越来越复杂,理论研究的其他方面相当薄弱。因此,在未来,我们应该重视理论研究,与实际研究联系起来,充分挖掘聚丙烯酰胺为工业生产提供服务的潜力。

参考文献:

[1]申迎华,王孟,王志忠.两性聚丙烯酰胺的合成方法及应用进展[J].化工进展,2003,22(10):1061-1065.

[2]于立娟.聚电解质研究进展[J].上海塑料,2011(1):5-8.

论文作者:李雷振

论文发表刊物:《基层建设》2017年第29期

论文发表时间:2018/1/8

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