新精神活性物质二苯基乙基哌啶的检验论文

新精神活性物质二苯基乙基哌啶的检验

徐仿敏¹，李海波²，刘凌云¹，魏万里³，徐若沦³，李强²

(1.江苏省江阴市公安局，江苏江阴 214431；2.江苏省常州市公安局，江苏常州 213000；3.江苏省无锡市公安局，江苏无锡 214002)

摘要: 目的建立气相色谱质谱法（GC-MS）、傅里叶红外光谱法（FTIR）和核磁共振波谱法（NMR）检验新精神活性物质二苯基乙基哌啶。方法样品用甲醇溶解后进行GC-MS检测得到总离子流图和质谱图，样品研磨后经ATR附件直接进行FTIR分析得到红外光谱图，样品经氘代氯仿溶解后进行NMR分析得到¹H NMR谱图。结果二苯基乙基哌啶主要的断裂方式为α断裂，特征碎片离子（m /z ）为174.1、91.0、65.0，其红外光谱的特征吸收峰为 3257.81、3161.72、2513.09、1456.07、782.64、764.12、742.68、718.31、705.64、536.02 cm^-1，与SWGDRUG提供的标准图谱比对结果一致。最终，经过¹H NMR确证，证实该样品为二苯基乙基哌啶。结论该方法可以用于二苯基乙基哌啶的检验。

关键词: 二苯基乙基哌啶；新精神活性物质；气相色谱-质谱法；傅里叶红外光谱法

二苯基乙基哌啶（Diphenidine，1,2-DEP,DPD,DND），是一种新精神活性物质，它具有与氯胺酮相似的分离麻醉作用和致幻作用，与苯环己哌啶（Phencyclidine，PCP）、1-[1-(2-甲氧基苯基)-2-苯基乙基]哌啶（Methoxphenidine，MXP）同属于一类物质^[1-2]。它的化学名称是1-(1,2-二苯基乙基)哌啶（1-(1,2-phenylethyl)piperidine），分子式为 C₁₉H₂₃N，分子量265.18。结构式见图1。

自2013年以来，二苯基乙基哌啶在日本、瑞典等国家开始逐渐流行，主要通过互联网的形式进行售卖^[3-4]。目前，市场上主要以粉剂和片剂的形式进行销售，其中有一些和大麻类或者卡西酮类新精神活性物质混合在一起销售^[3,5]。与氯胺酮相似，二苯基乙基哌啶属N-甲基-D天冬氨酸（NDMA）受体拮抗剂，能够阻断痛觉神经，故有止痛作用，同时还有止咳作用^[6]。主要的吸食方式有口服和鼻吸等方式，吸食后会出现鲜明的梦幻觉、错觉、分离状态或精神分裂症、记忆空白、易冲动、高血压、心动过速等症状^[7]。目前，英国、瑞典、美国等国家已经将相关物质列为管制物质，我国于2015年10月将1-[1-(2-甲氧基苯基)-2-苯基乙基]哌啶作为非药用类麻醉药品和精神药品进行管制，而二苯基乙基哌啶暂未列入管制目录。

钻井精准化工程是指实现钻井工作科学、高效、优质、准确施工的系统钻井工程。主要包括3个方面，即施工对象的精准化、施工方案的精准化、施工质量的精准化。

域间二维路由器建立协议连接时，会向对端路由器其发送携带二维路由标识的OPEN报文。如果对端路由器支持域间二维路由则回复携带有相同标识的OPEN报文，如果对端路由器不支持二维路由即无法识别标识信息，则返回常规的OPEN报文。发起连接的域间二维路由器会根据返回的OPEN报文是否携带特定标识来识别和记录对端路由器是否支持二维路由，将来二维路由相关信息只会发给建立连接的二维路由器，而不会发给传统路由器。

本文采用气相色谱－质谱联用法（GC-MS）和傅里叶变换红外光谱法（FTIR）、核磁共振波谱法（NMR）对未知样品进行分析。通过与SWGDRUG（Scientific Working Group for the Analysis of Seized Drugs）组织提供的最新谱库进行检索比对，并经过¹H NMR证实，确定未知样品为二苯基乙基哌啶成分。该方法已被成功应用到毒品案件的检验中，并取得较为满意的结果。同时，该物质在国内也属首次报道。

图1 分子结构式
Fig.1 Chemical Structure of diphenidine

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

瓦里安3800- Saturn2200气相色谱质谱联用仪；Nicolet IS50傅里叶变换红外光谱仪；布鲁克AVANCE 300MHz核磁共振波谱仪；甲醇（色谱纯，购于Sigma公司）。

1.2 分析条件

采集参数:PROBHD 5 mm PABBO BB-；PULPROG zg30；TD 65536；溶剂为氘代氯仿；NS 16；DS 2；SWH 6009.615 Hz；FIDRES 0.091699 Hz；AQ 5.4525952 s； RG 203 ； DW 83.200 μs； DE 6.50 μs；处理参数:SI 65536；SF 300.1300040 MHz；WDW EM；SSB 0；LB 0.30 Hz。

六点五对三点五。这是不错的结果，双方都能接受。李打油说，你拟的对联现在可以派用场了。从此，果然砖瓦得神佑呢，砖窑通风稍作改进，后来窑窑成功。那两三年成了李湾村小的黄金时期。原先为何一打风暴就摔窗掀瓦呀，校舍质量本身就差，选址也不对，迎在风头上，几危险啊。新校舍是偷偷请过风水先生选址的，坐北朝南，近处有水库尾巴，像个泮池，远处有案山有笔架山，象征人文蔚起呢，而且避开了大山挡过来的横风。新校舍被命名为李湾村小教学大楼，其实算不得大楼，只两层，可在整个望湖县都能排第一。李打油在大会上高声宣布，只有这么气派的大楼才能配得上那般轩敞的厕所！全校师生哄堂大笑。

一是采取了财政投入、支票转让、土地划转、收入上交等方式，形成财政资金空转循环方式，使土地使用权发生转移，公司获得了土地，但是财政因投入后，土地局又上缴了土地批租收入款，也没有发生多支的问题。这件事在三大公司完成了各自的开发规则、土地丈量、定级确权后，于1991年6月实施了财政空转、土地使用权实转的手续，三大公司由此解决了土地资本金问题。

1.2.4 核磁共振波谱条件

1.2.2 质谱条件

1.2.3 红外光谱条件

取约5 mg 样品，置于15 mL具塞试管中，加入10 mL甲醇溶液，超声振荡5 min，离心后，吸取上清液1.5 mL 于自动进样瓶内，供GC-MS分析。取约50 mg 的白色粉末，研磨后取少量直接置于红外光谱仪的ATR附件上进行红外光谱分析。取约10 mg样品，经氘代氯仿溶解后，进行¹H NMR分析。

离子阱温度:150 ℃ ；歧管温度:45 ℃ ；传输线温度:220 ℃ ；离子源:EI源；EI 电压:70 eV；扫描范围:40～400 amu；溶剂延迟:3.5 min；全扫描模式（Full Scan）采集总离子流色谱图。

1.2.1 色谱条件

1.3 样品处理

扫描范围4000 ～500 cm^-1；每次扫描32次；分辨率4 cm^-1；光圈:100；DTGS 检测器。

色谱柱:VF-5 ms（30 m×0.25 mm DF=0.25）；柱温:60 ℃，保持15 ℃ /min 升至280 ℃，保持15 min；载气:氦气；流速:1.0 mL/min；进样口温度:280 ℃；进样量1 μL，分流进样，分流比为20∶1。

2 结果与讨论

2.1 GC-MS 检测

将1.3中的样品溶液按照1.2所述的仪器条件进行GC-MS分析，得到总离子流色谱图（图2）和质谱图（图3），由总离子流色谱图我们可以发现在保留时间12.409 min处出现色谱峰。其特征碎片离子（m /z ）为174.1（基峰）、91.0、65.0。通过与已知质谱数据库（Mainlib、Replib、Wiley、Nist）进行谱库检索，未得到比对结果。将质谱图与SWGDRUG组织提供的质谱库进行检索比对，得到检索结果显示与“Diphenidine”的质谱图匹配一致，见图3。通过对Diphenidine的结构进行解析，发现其特征碎片离子主要是以α断裂的方式进行断裂而得到，见图4。

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图2 未知样品的总离子流色谱图
Fig.2 Total ion chromatogram (TIC) of the sample

图3 未知样品（上）与SWGDRUG提供的谱库检索图（下）
Fig.3 Mass spectra of the sample and diphenidine provided from SWGDRUG

图4 Diphenidine的主要断裂方式
Fig.4 The main mode of diphenidine to fragment

2.2 FTIR检测

在1.2.3所述的仪器条件下，进行FTIR分析，得到未知样品在4000 ～500 cm^-1指纹区的红外光谱图（见图5a），在1700 ～500 cm^-1指纹区的特征吸收峰较为明显（见图5b），其主要特征吸收峰波数位置见表1。通过仪器自带的红外光谱图谱库的检索，未找出与之相匹配的红外光谱图。将未知样品的红外光谱图与SWGDRUG提供的Diphenidine红外光谱图^[8]（见图6）进行比对，特征吸收峰的比对结果基本一致，可以确认该未知样品即为Diphenidine。

图5 未知样品的红外光谱图（a:4000～500cm^-1;b:1700～500cm^-1）
Fig.5 FTIR spectra of the sample

表1 未知样品与二苯基乙基哌啶的红外特征吸收峰波数Table 1 Characteristic absorption peaks of the sample and diphenidine

图6 二苯基乙基哌啶的红外光谱图
Fig.6 FTIR spectra of diphenidine by SWGDRUG

2.3¹H NMR分析

通过¹H NMR来进一步证实该未知样品的结构，谱图见图7。谱图中δ 7.27 ppm是氘代氯仿的溶剂峰，未知样品的化学位移δ、分裂峰及归属情况详见表2。通过¹H NMR分析，证实该未知样品为二苯基乙基哌啶盐酸盐。

图7 未知样品的¹H NMR谱图
Fig.7¹H NMR spectrum of diphenidine

表2 未知样品的¹H NMR数据
Table 2 ¹H NMR data of the sample

3 结论

本文建立了使用气相色谱-质谱联用法和傅里叶变换红外光谱法来鉴别新精神活性物质二苯基乙基哌啶的检验方法，并对红外特征吸收峰以及质谱的碎裂方式进行了初步的探索。该方法简便、快捷，通过与SWGDRUG组织提供的标准谱库进行检索比对能够快速鉴别该物质，具有较好的应用前景。随着全球多数国家不断加大对新精神活性物质的管控力度，国内外的一些不法分子为了规避法律风险，逃避打击，会设计出更多、更新的新精神活性物质，这一现象应引起禁毒部门和检验部门的足够重视。

参考文献

［1］ WIKIPEDIA. Psychonautwiki. Diphenidine［EB/OL］. ［2017-03-22］. https://psychonautwiki.org/wiki/ Diphenidine.

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［3］ WURITA AMIN, HASEGAWA K, MINAKATA K, et al. A large amount of new designer drug diphenidine coexisting with a synthetic cannabinoid 5- fluoro-AB-PINACA found in a dubious herbal product［J］. Forensic Toxicology, 2014, 32(2): 331-337.

［4］ HELANDER A, BECK O, BACKBERG M. Intoxications by the dissociative new psychoactive substances diphenidine and methoxphenidine［J］. Clinical Toxicology, 2015(53): 446-453.

［5］ HASEGAWA K, WURITA A, MINAKATA K, et al. Postmortem distribution of AB-CHMINACA, 5-fluoro-AMB, and diphenidine in body fluids and solid tissues in a fatal poisoning case: usefulness of adipose tissue for detection of the drugs in unchanged forms［J］. Forensic Toxicology, 2015, 33(1): 45-53.

［6］ WALLACH J, KAVANAGH P V, MCLAUGHLIN G, et al.Preparation and characterization of the ‘research chemical’ diphenidine, its pyrrolidine analogue, and their 2, 2-diphenylethyl isomers［J］. Drug Testing and Analysis, 2015 (7): 358-367.

［7］ BEHARRY S, GIBBONS S. An overview of emerging and new psychoactive substances in the United Kingdom［J］. Forensic Science International, 2016, 267: 25-34.

［8］ SWGDRUG. Drug Monographs［EB/OL］. (2016-11-04) ［2017-03-22］.http://www.swgdrug.org/Monographs/Diphenidine.pdf.

Analysis of the Novel Psychoactive Substance of Diphenidine

XU Fangmin¹, LI Haibo², LIU Lingyun¹, WEI Wanli³, XU Ruolun³, LI Qiang²
(1. Jiangyin Public Security Bureau, Jiangyin 214431, Jiangsu, China; 2. Changzhou Public Security Bureau,Changzhou 213000, Jiangsu, China; 3. Wuxi Public Security Bureau, Wuxi 214002, Jiangsu, China )

ABSTRACT: Objective To establish a method for identifying the diphenidine by GC-MS, FTIR and NMR. Methods The methanol-dissolved sample was analyzed by GC-MS. For FTIR analysis, the powdered sample was ground and directly placed onto the ATR affix to undergo the consecutive detection. For NMR test, the deuterochloroform-dissolved sample was conducted through the followed handling. Results Diphenidine is mainly broken of α-fragmentation, with its characteristic fragment ions (m/z 91.0, 174.1) being detected under GC-MS. Through FTIR, diphenidine has presented its characteristic absorption peaks at 3257.81, 3161.72, 2513.09, 1494.51, 1456.07, 1446.47, 1436.86, 917.96, 782.64, 764.12, 742.68,718.31, 705.64, 667.62, 559.44, 536.02, 511.65 cm^-1, having matched well with those of the standard that was provided by SWGDRUG. From the ¹H NMR spectrum obtained with NMR test, the sample was further identified as diphenidine, a new psychoactive substance. Conclusion The method is suitable for the identification of diphenidine.

KEY WORDS: diphenidine; novel psychoactive substance; GC-MS; FTIR;

中图分类号: DF795.1

文献标识码: A

文章编号: 1008-3650(2019)05-0421-04

第一作者简介: 徐仿敏，男，江苏滨海人，硕士，工程师，研究方向为理化检验技术。 E-mail:xufangmin2003@163.com

DOI: 10.16467/j.1008-3650.2019.05.009

收稿日期: 2017-04-18；修回日期:2017-11-30

引用本文格式: 徐仿敏，李海波，刘凌云，等. 新精神活性物质二苯基乙基哌啶的检验[J]. 刑事技术，2019,44(5):421-424.

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