王亚玲[1]2001年在《胍催化下环氧化合物的开环反应》文中研究说明以二乙胺和叁光气为原料合成四乙基脲1，1进一步与五氯化磷及叔丁胺作用得到1，1，3，3-四乙基-2-叔丁基胍2，以5-10mol％2为催化剂，可实现邻苯二甲酸亚胺对一系列末端环氧化合物的开环，所得产物肼解后得β—氨基醇，产率适中。
丁益萍[2]2006年在《有机小分子催化不对称烯丙化的反应，Baylis-Hillman反应和Aldol反应》文中研究说明一.手性氨基酸和羟基酸催化的环氧化合物的不对称烯丙基开环反应以烯丙基溴/锡粉为开环试剂,在氨基酸(羟基酸)的催化作用下对苯乙烯环氧化合物的开环反应进行了研究。我们通过改变溶剂,反应方式,催化剂等条件对反应进行了探究。反应产率中等,立体选择性较低。二. (2S, 2’S, 2’’S)-2-羟甲基-1-{1-[(1-甲基四氢吡咯-2)-甲基]四氢吡咯-2}甲基四氢吡咯的合成及其催化不对称Baylis-Hillman反应的研究以廉价易得的L-脯氨酸合成了脯-脯-脯叁肽,并通过四氢铝锂还原得到相应的手性叁胺。该化合物(30mol%)用于不对称Baylis-Hillman反应,以聚乙二醇(400)为溶剂,研究了催化剂的催化性能及结构和反应立体选择性之间的关系。获得了较低的对映选择性。叁. (4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸在离子液体[bmim]PF_6中催化直接不对称Aldol反应L-脯氨酸可以催化Aldol反应,4-羟基脯氨酸修饰的(4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸可更高效的催化不对称Aldol反应。对这一有机催化剂在室温离子液体[bmim]PF_6中的循环使用进行了评价。所得产物的产率高(最高可达96.0%),对映选择性好(最高达86.3%)。产物经简单萃取分离后,含有催化剂的离子液体可用于下一轮催化反应,催化活性和对映选择性没有明显下降。可以重复使用四次。
李新生[3]2002年在《手性二胺衍生物在不对称合成中的应用》文中研究表明本论文由以下叁部分组成：第一部分 外消旋末端环氧的水解动力学拆分以缬氨酸为原料经还原、保护、迭氮化、氢化还原得到(S)-3-甲基-1，2-丁二胺。1，2-丙二胺经酒石酸拆分获得光学纯(R)-1，2-丙二胺。(S)-3-甲基-1，2-丁二胺或(R)-1，2-丙二胺与2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲醛缩合，得到不具C_2对称轴的手性Salen I-8a和I-8b，I-8a和I-8b与Co(Ⅱ)络合后经氧化得到Co(Ⅲ)SalenI-10a和I-10b。I-10a和I-10b(0.2-1mmol％)成功的应用于外消旋末端环氧化合物的动力学水解拆分，高产率的得到手性环氧化合物和手性二醇，产物的对映体过量值为4-30.5％。第二部分 手性胍催化的不对称Henry反应和胍基环二肽的合成研究(a) N，N’-二甲基-(1R，2R)-二苯基乙二胺和脲在230℃反应2h，高产率得到1，3-二甲基--(4R，5R)-二苯基咪唑烷-2-酮II-4，II-4和过量的草酰氯反应可以高产率的获得2，2-二氯-1，3-二甲基-(4R，5R)-二苯基咪唑烷II-5，II-5和叔丁基胺或者苄基胺在无水二氯甲烷室温反应30min得到催化剂II-6a和催化剂II-6b。N，N’-二甲基-(或N，N’-二异丙基)-(1R，2R)-二苯基乙二胺和溴化腈反应得到催化剂II-6c和II-13的氢溴酸盐，碱化后，可以得到95％II-6c和90％II-13。II-6或II-13催化苯甲醛或异丁基醛同硝手牲二映衍位怡雇不对称杏成中幼应用摘要基甲烷的Henry反应，反应速度快，反应条件温和，能以较好的产率得到产品。苯甲醛最高获得31%ee，异丁基醛最高获得34%ee。 (b)保护的L一丝氨酸和L一苯丙氨基酸甲基酷反应，氢化后得到含有轻甲基的环二肤n-19，IL19在以DEAD和PPh3与保护的肌反应未能得到预期的产物。由L一谷酞胺合成了破护保护的(习.2，3一二氨基丙二酸n.27，n.27和L一苯丙氨酸甲酷反应，氢化后得到含有N3保护的环二肤111-29，除去保护基后和n-s反应也未能得到预期的产物nl.30。第叁部分手性催化剂催化的二乙基锌和芳香醛的加成反应 由手性的乙二胺衍生物和芳香醛反应，方便地合成了七个手性催化剂。节基胺和(习，环氧苯乙烷反应得到催化剂nl.15，这八个催化剂催化二乙基锌和芳香醛的加成反应获得了较好的结果。催化剂1刃卜1催化二乙基锌和间氯苯甲醛的加成反应获得了95%的产率和57%ee。
参考文献：
[1]. 胍催化下环氧化合物的开环反应[D]. 王亚玲. 苏州大学. 2001
[2]. 有机小分子催化不对称烯丙化的反应，Baylis-Hillman反应和Aldol反应[D]. 丁益萍. 苏州大学. 2006
[3]. 手性二胺衍生物在不对称合成中的应用[D]. 李新生. 苏州大学. 2002