杨晓辉[1]2002年在《邻氯苯甲醛合成新工艺的研究》文中指出众所周知，邻氯苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，在医药、农药和染料的生产方面具有广泛的应用价值，因而其市场需求量不断增大，尤其是出口国外，目前外商对邻氯苯甲醛的要货呼声很高，中国是邻氯苯甲醛的主要出口国。 迄今为止，国内外有十几种邻氯苯甲醛的合成路线，本文对各种方法的优缺点进行了分析，选定了国内现有的氯化水解法，对其进行了改革研究，拟在进一步降低成本，提高产品质量，减少叁废的形成，且充分利用了生产装置的生产能力，本人认为是一条有工业化发展前景，和较理想的绿色生产工艺合成方法。 本文的创新点： 1．采用下列工艺方法进一步降低成本，提高产品质量： 氯化过程中严格控制邻氯叁氯苄(含量≤1.11％)的形成，增加将氯化液进行精馏分离这一步工艺过程，以得到高纯度的邻氯二氯苄(含量≥96.6％)进行水解，氯化液精馏过程中的前馏份邻氯甲苯和邻氯一氯苄返回到原氯化系统中，最大限度地利用了原料邻氯甲苯，从而进一步降低了生产成本，提高了产品邻氯苯甲醛的质量。 2．选择了合理的催化条件，是一条理想的绿化工艺合成方法： 氯化反应中采用了可见光催化氯化，反应效果比添加化学催化剂如：偶氮二异丁腈，叁氯化磷，过氧化苯甲酰理想，也避免了化学催化剂氧化性太强，易引起安全事故，形成严重的叁废的可能，本人认为这是一条理想的绿化工艺合成方法。 3．选择了合理的氯化温度，水解温度，精馏真空，有效地控制了副产物的生成，进一步提高了产品的质量： 通过一系列的比较实验，选定了氯化温度为120℃左右，水解温度控制在100—120℃之间，精馏真空度控制在-0.098MPa以下，且氯化系统中水份含量应小于0.05％，尽量不含有金属离子的条件下，反应效果较理想，可有效地控制副反应的进行和聚合物焦油的产生，从而使该合成工艺更为合理。 4．对合成工艺中氯化反应、氯化液精馏、水解反应、邻氯苯甲醛粗品精馏的中间控制方法，作者进行了详细地实验研究： 因本工艺的特点，氯介质的腐蚀性很强，目前国内尚无适用的在线监测仪器，导致在线分析十分困难，故工艺过程中采用及时取样进行气相色谱分析，是一种较理想的中控分析方法。 小结： 该新工艺与老工艺相比，原料邻氯甲苯节省了0.30kg／kg，氯气节省0.40kg／kg，而产品纯度却由老工艺的97.5％—98.5％提高到98.5％—99.5％。 展望： 该合成工艺方法的研究成功，可建设1000—5000t／y的生产装置，同时也可以对国内现有的氯化水解工艺进行改进，以进一步降低生产成本，提高产品质量，减少废水的排放，形成可观的经济效益和社会效益。 另外，在该合成工艺方法中，研究开发新的、更合适的催化剂，以及催化剂如何再生等问题，有待于我们去进一步探索。
汤颖[2]2009年在《利用邻氯氯苄残液生产邻氯苯甲醛》文中认为邻氯苯甲醛是一种重要的有机合成中间体,在医药、农药和染料等领域应用十分广泛,市场需求量不断增大。迄今为止,国内外有十几种邻氯苯甲醛的合成路线。本文对各种方法的优缺点进行了分析,选定了氯化水解法合成路线,以邻氯氯苄生产中副产的残液来合成邻氯苯甲醛。利用邻氯氯苄工业生产中排出的残液,通过氯化、水解、汽提和精馏等单元操作制取了邻氯苯甲醛,考察了反应温度、反应时间和催化剂等因素对反应的影响,确定了反应的优化条件,两步反应总收率达64.7%,产品主含量≥98.0%。该工艺降低了邻氯苯甲醛生产成本,提高了产品质量,减少了“叁废”排放量,并充分利用了废弃资源,合乎国家大力发展循环经济的方针政策,是一条具有工业发展前途的绿色生产工艺。
饶国武, 周欣, 杨忠愚, 胡惟孝[3]2003年在《农药四螨嗪合成新工艺的研究》文中认为从邻氯苯甲醛出发 ,经缩合、氯代、环合、氧化四步制得农药杀虫剂 3 ,6-双 (2 -氯苯基 )- 1,2 ,4,5 -四嗪。并用正交设计法对氯代过程进行优化 ,得出最佳工艺为 :双 (2 -氯苯亚甲基 )肼和冰醋酸投料比为 10g∶3 5ml,温度 2 0℃ ,搅拌时产率最高 ,为 84 5 % ,全程收率为 5 9 3 % ,而现有生产工艺邻氯苯甲酰氯法的总收率为 13 2 %。
徐高扬, 李泉, 郑纯智, 许兴友[4]2002年在《邻氯苯甲醛合成新工艺》文中认为以邻氯甲苯为原料 ,采用MnO2 为催化剂直接氧化合成邻氯苯甲醛。MnO2 的还原态Mn2 +用H2 O2 氧化再生 ,通过化学法实现催化剂循环。研究了催化剂再生及合成邻氯苯甲醛的工艺条件
江镇海[5]1995年在《邻氯苯甲醛装置建成投产》文中认为200t/a邻氯苯甲醛生产装置最近在江苏泰州化工厂正式建成投产。该装置采用催化氯化、复合催化剂水解精制新工艺。产品为无色油状液体,熔点12.39℃(11℃),沸点211.9(213～214℃),84.3℃(10mmHg),折光率1.5662,闪点87℃,纯度大于98％以上,产品质量符合国家标准。
刘靖波, 张明宇[6]2012年在《浅析中盐盐化工企业竞争力的提升——从延伸氯产品产业链的角度进行分析》文中认为随着PVC产能的迅猛扩张及全球金融危机的影响,行业盈利能力急速下降,普通PVC树脂处于全面亏损状态,仅部分氯碱企业依靠资源与能源优势,"以碱补氯”才体现出较少的效益,而短期内PVC、液氯市场难以好转。中盐下属氯碱企业基本依赖PVC树脂平衡氯,要摆脱目前的困境,必须以氯为基础,优化现有产品结构,延伸氯产品产业链,提高产品附加值,提升企业竞争力。
参考文献：
[1]. 邻氯苯甲醛合成新工艺的研究[D]. 杨晓辉. 南京工业大学. 2002
[2]. 利用邻氯氯苄残液生产邻氯苯甲醛[D]. 汤颖. 中南大学. 2009
[3]. 农药四螨嗪合成新工艺的研究[J]. 饶国武, 周欣, 杨忠愚, 胡惟孝. 农药. 2003
[4]. 邻氯苯甲醛合成新工艺[J]. 徐高扬, 李泉, 郑纯智, 许兴友. 化工矿物与加工. 2002
[5]. 邻氯苯甲醛装置建成投产[J]. 江镇海. 精细与专用化学品. 1995
[6]. 浅析中盐盐化工企业竞争力的提升——从延伸氯产品产业链的角度进行分析[J]. 刘靖波, 张明宇. 中国盐业. 2012