摘要：本文主要针对纺织品和皮革中禁用偶氮染料检测工作进行分析，思考了纺织品和皮革中禁用偶氮染料检测的具体的方法和当前的研究现状和进展，可供今后的研究参考。
关键词：纺织品；皮革；偶氮染料；检测方法
前言
在当前的纺织品和皮革的生产过程中，有着非常严格的规定。一直以来，经对实验室及周边空气进行检测发现，工作中产生的主要污染物为苯系物和乙醚，这二者均来源于最重要的生态纺织检验项目——禁用偶氮染料检测。为此，我们进一步分析纺织品和皮革中禁用偶氮染料检测方法，就是为了能够更好的执行这些规定，提高生产的安全性。
1、禁用偶氮染料的相关标准
纺织服装用含有禁用芳香胺的偶氮染料染色之后，在与人体的长期接触中，染料可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生分解还原反应，并释放出致癌芳香胺。致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA结构，最终引起人体病变和诱发癌症。目前，其国内监控检测主要依据是国家标准GB/T17592—2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》。该标准规定，纺织样品需要在柠檬酸钠缓冲液中用连二亚硫酸钠还原分解，然后用硅藻土萃取柱进行萃取，萃取液浓缩后，用气相色谱/质谱及高效液相色谱进行定性和定量分析，其中，芳香胺的萃取对检测结果非常重要。该标准仅提出使用硅藻土为填料的萃取柱，对分解的芳香胺进行净化及富集，而对于所使用硅藻土的参数没有进行详细的描述。
2、近年来的研究与发展
应当强调的是在禁用偶氮染料测定这一领域缺乏认证的参考材料，特别是在复杂的准确性方面。在大多数研究中，所指的精度是在样品基质加入芳香胺的标准物基础上，进行回收率计算得出的。尽管这种方法是被广泛使用的准确度评估，但可能无法模拟芳香胺的自然还原裂解行为。此外，方法强调提高偶氮染料的还原率和提取率，不同的芳香胺之间的物理性质悬殊，操作具复杂性。
全面分析各种禁用偶氮染料，开发简便、快速、灵敏、高效的禁用偶氮染料测定方法和仪器自动与联用技术是未来发展的新趋势。
2.1萃取技术的应用发展
对于纺织品中可分解芳香胺染料的检测方法的改进和研究主要集中于引入或应用一些新型萃取技术，如固相萃取技术，液液微萃取技术等，以提高萃取效率或减少人工操作步骤和操作复杂程度。
2.1.1固相萃取技术
固相萃取（solidphaseextraction，SPE）是将水样直接通过固相吸附剂，使溶解于水中的待分析物被吸附，再用有机溶剂将吸附的待分析物洗脱下来的一种萃取技术。García-Lavandeira以OasisHLB和ENVI-Carb小柱为固相萃取柱，首先使萃取液通过分别经过预处理的OasisHLB/ENVI-Carb串联小柱（小柱用铝膜包裹以减少光照带来的芳香胺损失），再用2mL超纯水淋洗。之后将两根小柱拆开，保持铝膜覆盖，用氮气流将小柱吹干。重新联接两根小柱，以ENVI-Carb/OasisHLB的顺序串联，用5mL0．1%氨水/甲醇溶液将保留在小柱上的芳香胺洗脱。23种芳香胺的回收率为40%～120%，检测限低于0．25mg/kg。
固相微萃取（solidphasemicroextraction，SPME）采用的是涂有不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维头，依据待分析物在水溶液与萃取头上的分配原则来富集待测物，可一步完成采样、萃取、浓缩过程，简单快速。
期刊文章分类查询,尽在期刊图书馆Cioni等人最早将SPME应用于染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的检测。在加有内标物的还原反应液中插入纤维头萃取后，转入GC/MS进行分析。通过比较得出，65μm的聚乙二醇-二乙烯基苯（CW-DVB）涂层纤维对芳香胺的萃取效率最高。17种芳香胺中，2，4-二氨基甲苯和2，4-二氨基苯甲醚的检出限为75μg/g，其余芳香胺的检出限为15μg/g，方法的相对标准偏差在2．5%～12．5%。许泓等建立了固相微萃取-气相色谱-质谱联用（SPMEGC-MS）测定出口染色纺织品及皮革制品中18种致癌芳香胺的方法。
2.1.2液液微萃取技术
液液微萃取（liquid-liquidmicroextraction，LLME）是集采样、萃取、浓缩于一体的新的样品前处理方法，具有消耗溶剂少、操作简单、快速及富集效率高等优点，近年来在痕量分析领域得到了广泛应用。
丁健桦等以正辛醇为有机萃取相，1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为接收相，给出相为还原反应液（水相）的溶剂棒三相液液微萃取方法，结合高效液相色谱法分析染色纺织品中源于禁用偶氮染料的8种致癌芳香胺。8种芳香胺的富集倍数在10～270倍之间，回收率为83．2%～91．2%，检出限为0．014～2．1μg/L（S/N=3），相对标准偏差＜4．6%（n=10）。代喜斌等采用纤维膜三相液相微萃取（HF-LLLME）技术，以正辛醇为有机相，pH=1．0的盐酸溶液为接收相，对汗液基质中的苯胺、邻甲苯胺、对氯苯胺和对硝基苯胺进行分离富集，接收相直接进行毛细管电泳（CE）测定。4种芳香胺的富集倍数为410～1250倍，检出限为1～10μg/L。
2.1.3超临界流体萃取技术
超临界流体萃取（supercritical-fluidextraction，SFE）是近代化工分离中出现的高新技术，它将传统的蒸馏和有机溶剂萃取结合为一体，利用超临界流体将基质与萃取物有效分离、提取和纯化，主要用于处理固体样品。在高压条件下，超临界流体与物料接触，物料中的溶质溶于超临界流体中（即萃取），分离后降低溶有溶质的超临界流体的压力，使溶质析出。Eskilsson等人采用超临界CO2在40℃和13800kPa（138bar）的条件下动态萃取30min，对皮革样品进行去脂化，然后直接在反应器中加入连二亚硫酸钠涡旋混合1min，进行还原，继续多步萃取，用HPLC进行分析。研究表明，超临界流体萃取技术可以有效去除皮革样品中的脂肪类基质，各种芳香胺的检出限在1mg/kg以下，6种芳香胺的平均回收率在60%左右。笔者认为，回收率低可能是萃取过程不够充分，方法的试验条件有待进一步优化。之后，Lars-Henric等人在上述研究的基础上，对方法各步骤（去脂，还原和萃取）的条件作进一步优化。
2.1.4微波萃取技术
Eskilsson等人采用微波辅助萃取（microwave-assistedextraction，MAE）和标准加入法，测定皮革中的禁用偶氮染料。样品置于MAE-1000微波辅助萃取体系中（功率950W，频率2．45GHz），于40℃还原裂解10min，再于40℃微波提取3次，每次提取时间10min，且每次加入的8mL提取液分别为甲醇/水缓冲液（pH=6）、甲醇、甲醇盐酸溶液。将3次提取液合并，过滤，用甲醇水缓冲液定容，HPLC测定。6种芳香胺的平均回收率在62%右。Lars-Henric等人在上述研究的基础上，考虑到芳香胺均为弱碱，对试验条件进行优化，将提取液改为1mol/L盐酸，在酸性条件下芳香胺以离子形式存在以增加在水中的溶解度，使部分芳香胺提取效率有明显提升。
3、结束语
综上所述，在纺织品和皮革中禁用偶氮染料检测的过程中，采取更好的检测方法，是为了能够真正提高检测的水平，本文总结了比较可行的检测方法，可以为今后的检测工作带来参考。
参考文献：
[1]潘悦星. 纺织品偶氮染料中致癌芳香胺检测的研究进展及存在的问题[J]. 中国纤检，2016（07）：70-73.
论文作者:于芳
论文发表刊物:《基层建设》2018年第6期
论文发表时间:2018/5/23
标签：偶氮染料论文; 芳香论文; 小柱论文; 纺织品论文; 皮革论文; 技术论文; 样品论文; 《基层建设》2018年第6期论文;