摘要:本文首先分析了原材料的选择,接下来详细阐述了高弹性软质PVC的实验与优化,希望通过本文的分析研究,给行业内人士以借鉴和启发。
关键词:液体橡胶;双机共挤;回弹力
引言
聚氯乙烯(PVC)树脂是一种多组分的塑料,它具有难燃性、抗腐蚀、抗磨损、绝缘、价格低廉以及原材料来源广泛等优点。通过添加各种添加剂以及经过多种成型方法可以生产出不同的产品,其制品可呈现性能各异的物理机械性能,被广泛应用于管材、板材、型材等众多领域。型材是我国PVC消费量最大的领域,约占PVC总消费量的25%左右,主要用于制作门窗和节能材料,目前其应用量在全国范围内仍有较大幅度增长。PVC封边条是以聚氯乙烯为主要原料,加入增塑剂、稳定剂、润滑剂等各种功能助剂混练挤出成型。
1原材料的选择
1.1PVC树脂
为使试验时物料更加容易塑化成型,选取SG5型PVC作为试验基础树脂,市售。
1.2增塑剂
选择环保的DOTP作为基础增塑剂,配上适量的大豆油作为辅助增塑剂,均市售。
1.3弹性体
1.3.1CPE
CPE是一种饱和橡胶,具有优良的耐热氧老化、耐臭氧老化、耐酸碱、耐化学药品性能,兼具有塑料与橡胶的双重特点,在170℃以上才会分解释放出氯化氢气体,具有稳定的化学结构,因含氯,还表现出良好的阻燃特性。使用CPE改性PVC是目前比较常见的一种改性方法,特别是硬质PVC材料中,均大量使用CPE作为增韧改性剂,在软质PVC材料中亦被普遍使用。CPE含氯质量分数在25%以下时,其性能接近PE,与PVC相容性差,不能用作PVC改性剂。CPE含氯质量分数为25%~45%时,分子链成为柔性分子链而具有橡胶特性,与PVC相容性较好。其中含氯质量分数为40%~45%时与PVC相容性好,但只能用作固体增塑剂,不适合用作改性剂。CPE含氯质量分数为35%~38%时,其具有良好的综合性能,与PVC亦有良好的相容性;尤其是含氯质量分数35%左右的CPE被普遍用作PVC的改性剂,即国内常见的CPE型号———135A,这个型号的CPE残余结晶度(TAC值)低,原料PE分子质量大,熔融黏度大,其黏度与PVC最匹配。经过优选,以某公司的CPE135A作为试验用CPE。
1.3.2NBR
PVC是极性材料,NBR也是极性材料,而且二者溶解度参数相近,人们很自然地首先想到用极性的NBR与PVC共混改性。NBR作为丁二烯与丙烯腈的共聚物,不仅具有断裂伸长率大、弹性好、耐油、耐磨、耐低温等特点,而且与PVC相容性好,NBR共混改性PVC具有加工成型简单、产品性能稳定、增韧改性效果明显、原料来源丰富、可选范围广泛等优点,共混增韧改性后,使PVC显示出一定的橡胶特性。NBR中丙烯腈的质量分数为8%左右时,PVC与NBR的相容性很差,相区边界比较清晰,相畴较大。丙烯腈质量分数为15%~20%时,PVC与NBR成为半相容的多相结构,相界面模糊,相畴较小。丙烯腈质量分数为30%~40%时,PVC与NBR是相容的,并可以逐渐达到分子级混合;虽然此时仍然可以看到小于10nm的相区存在,但因为基于稀溶液法测定的高分子末端距为50~80nm,这些相区已经小于分子,可以说共混物已经达到了分子级混合。
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1.3.3TPU
TPU是一种新型的、性能优异的弹性体材料,其具有良好的医用耐辐射性、回弹性、耐磨性、耐寒性,以及较高的拉伸强度和伸长率,可以通过改变TPU各反应组分的配比,得到不同硬度的产品,而且可以通过不同硬度及不同类型的TPU相互共混加工使用。共混后的TPU综合了不同硬度或不同类型的TPU特点,综合性能往往好过单一TPU材料。正因为具有这些优异的特性,TPU成为PVC理想的改性剂。在与PVC共混的过程中,由于两者性能(特别是硬度、塑化温度、黏度)上的差异,可能导致共混分散不均或不相容。在硬度的选择上,通过开炼机压延熔融试验,发现邵氏A硬度为70~75的TPU综合性能较好;在类型选择上,聚酯型TPU与PVC相容性较好,聚醚型TPU相容性稍次一点,分散性不佳,且相对聚酯型价格更高,所以选择聚酯型TPU-72(邵氏A硬度为72)作为PVC的改性剂进行试验。
2实验与优化
2.1增塑剂对产品性能的影响
聚氯乙烯的聚合度为1300~1700;其分子量大,分子链较长,类似交联效应,因此具有较高的回弹性、较低的压缩永久变形、优异的耐热变形性能、较高的拉伸强度,以及优良的耐磨性、抗撕裂性、耐候、耐油、耐热、耐寒、耐臭氧性等性能[3]。填充料使用纳米碳酸钙,可以更好的提高产品力学性能与产品的附着力,并降低产品成本。
2.2液体橡胶对产品性能的影响
液体橡胶为丁二烯-苯乙烯-丁苯橡胶,与PVC有良好的相容性,两者之间会形成结合力良好的界面。它与ACR之间的协同作用可以很大程度的提高聚氯乙烯的韧性和弹性。随着液体橡胶的添加量逐渐增加,产品硬度L略有提高,但是整体变化不大。添加量为6份时,硬度为72,而当液体橡胶添加量增加至25份时,产品硬度为74.3。通过对增塑剂对产品性能影响曲线分析,可以看出随着液体橡胶用量的增加,产品回弹率呈现逐渐增加的趋势,当添加量为15份时,回弹率可以达到98.3%,而当添加量为20份时,回弹率为98.9%,仅比15份用量时提高了0.6%;当液体橡胶添加量增加至25份时,材料的回弹率为92.5%,反而呈现降低的趋势。这是由于随着液体橡胶的增加,主要起到增塑的作用,它可以增大了氯原子之间距离,削弱了PVC分子链段间作用力,相当于增加了PVC链段的长度,从而增加了其弹性。而当液体橡胶含量过高时,多余的液体橡胶会与PVC的长链分子产生较弱的次级力,使得材料逐渐呈现出独特的黏弹性能,从而降低了材料的弹性;另外具有两个空腔的连接体的设置,其结构稳定,而且增大了防撞条的缓冲距离,提高了防撞条的缓冲性能。从液体橡胶对热收缩率的影响来看,当液体橡胶添加量为10份时,可以收到较低的热收缩性能,热收缩率为2.88%;而当液体橡胶的添加量逐渐增加时,其热收缩率也会呈现逐渐增加的趋势。这是由于ACR树脂和液体橡胶微粒均匀分散在聚氯乙烯基体中,会形成宏观均相、微观分相的海岛结构,良好的塑性源自于分子链间存在较大的间隙,当材料在一定温度下烘烤,使得分子链活动增加,分子链发生伸张。而在冷却后后并冷却后,会受冲击作用时,液体橡胶弹性体微粒起应力集中作用,诱发聚氯乙烯基体产生大量的剪切带和银纹而消耗冲击能,以达到提高材料的冲击强度的作用,与此同时,ACR树脂微粒能起到终止银纹和剪切带发展的作用,使其不致发展成破坏性的裂纹,在此过程中,剪切带也起到阻滞、转向并终止银纹或已存在的小裂纹的发展,促使聚氯乙烯基体由脆变韧的转变以提高材料的韧性和弹性。
结语
总之,液体橡胶和ACR树脂协调添加合适的量能大大提高制品的回弹性。不添加液体体橡胶而单独使用增塑剂时,只能稍微提高制品回弹率,增加增塑剂用量效果不明显,更会增加材料成本
参考文献
[1]罗宁,张隐西.用TMTD/ZnO对NBR/PVC进行共硫化[J].合成橡胶工业,1991,14(5):361-364.
[2]许建雄.聚氯乙烯和氯化聚乙烯加工与应用[M].北京:化学工业出版社,2015:312.
论文作者:刘轩
论文发表刊物:《城镇建设》2019年13期
论文发表时间:2019/9/17
标签:橡胶论文; 液体论文; 增塑剂论文; 性能论文; 硬度论文; 材料论文; 聚氯乙烯论文; 《城镇建设》2019年13期论文;