宋麟[1]2002年在《甲醇羰基化制甲酸甲酯的研究》文中认为碱催化的甲醇羰基化法合成甲酸甲酯是一项经济效益显着的生产工艺，本文较详细地研究了以甲醇钠为主催化剂以二甲基亚砜为助催化剂的甲醇催化羰基化反应，考察甲醇羰基化合成甲酸甲酯反应动力学，确定了助催化剂的用量并对反应机理进行了探讨。 本文通过大量参考文献的综述分析，确定以CO、甲醇为原料的生产工艺路线，确定以甲醇钠为主催化剂，通过添加助催化剂，研究甲醇液相催化羰基合成甲酸甲酯。在反应温度80℃、CO分压4.0MPa、主催化剂甲醇钠浓度0.3808mol/L下，着重考察了二甲基亚砜作为助催化剂对甲醇羰基化催化反应的影响，得到二甲基亚砜的最佳用量为1mol/L。最佳操作反应条件为：反应温度79～83℃；一氧化碳分压为4.0MPa左右；催化剂浓度在0.3808mol/L左右。实验得到，在反应温度80℃、CO分压4.0MPa、0.3808mol/L的甲醇钠以及二甲基亚砜浓度为1mol/L条件下，甲醇单程转化率可达52.15％，CO转化率达78.67％；在间歇操作、上述工艺条件下的最大平均生产强度的反应时间为100分钟。 本文通过实验结果分析，得出总反应速率方程：-dP_(CO)/dt=k[Cat]P_(CO)[MeOH]。在实验条件范围内，反应速率对CO为一级，活化能为67.63kJ/mol。70℃时，加入助剂二甲基亚砜的速率常数k=0.0396L/mol·min，是不加助剂的1.36倍。研究验证了体系的反应机理。对助催化剂的研究表明，助催化剂的加入对反应速率有明显的加速作用，它的实质是降低反应的活化能。
章江洪[2]2001年在《甲醇羰基化制甲酸甲酯的研究》文中研究表明碱催化的甲醇羰基化法合成甲酸甲酯是一项经济效益显着的生产工艺，本文较详细地研究了以甲醇钠为主催化剂的甲醇催化羰基化反应，考察甲醇羰基化合成甲酸甲酯反应动力学，并确定最佳工艺条件。 本文通过大量参考文献的综述分析，确定以CO、甲醇为原料的生产工艺路线，确定以甲醇钠为主催化剂，通过添加助催化剂，研究甲醇液相催化羰基合成甲酸甲酯。在反应温度80℃、CO分压3.8MPa、主催化剂甲醇钠浓度0.4mol/L下，分别考察吡啶、二甲基亚砜、N，N二甲基甲酰胺等作为助催化剂对甲醇羰基化催化反应的影响，确立在该条件下的最适宜助催化剂为吡啶。在浓度为2mol/L的吡啶助催下，考察催化剂浓度、反应温度、一氧化碳分压对反应的影响。最佳操作反应条件为：反应温度79～83℃；一氧化碳分压为3.8MPa左右；催化剂浓度在0.4mol/L左右。实验得到，在反应温度80℃、CO分压3.8MPa、0.4mol/L的甲醇钠以及吡啶浓度为2mol/L条件下，甲醇单程转化率可达42.95%，CO转化率达95.58%，甲酸甲酯的最大时空收率为320g/L·h；在间歇操作、上述工艺条件下的最大平均生产强度的反应时间为85分钟。 本文通过实验结果分析，得出总反应速率方程：-dp_(co)/dt=k[Cat]P_(co)[MeOH]。在实验条件范围内，反应速率对CO为一级，活化能为67.63kJ/mol。70℃时，加入助剂吡啶的速率常数k=0.0291L/mol·min，是不加助剂的1.58倍。研究验证了体系的反应机理。对助催化剂的研究表明，助催化剂的加入对反应速率有明显的加速作用，它的实质是降低反应的活化能。 本文还测定甲醇、甲酸甲酯体系气相色谱分析的校正因子，建立快速、准确的产品定量分析方法，为工业化生产甲酸甲酯的定量分析提供依据。
刘金尧, 朱起明[3]1996年在《羰基化反应的若干开发研究进展》文中进行了进一步梳理本文介绍了羰基化反应及其特点。指出在我国资源条件下，开发作为现代化工骨干技术的羰基化反应具有重要的现实与战略意义。报道了国内外羰基化技术研究、开发的若干进展与现状，对在我国发展羰基化技术提出了建议。
李翔宇[4]2003年在《多元助催化甲醇羰化制甲酸甲酯的研究》文中研究表明本文对多元助催化体系下，甲醇羰基合成甲酸甲酯进行研究。针对在单一甲醇钠催化剂体系下催化剂活性不高、易失活、寿命短的原因，考察了在不同催化体系下各组分的不同配比对羰化反应的影响，确定了最佳的催化剂体系，对反应机理进行了探讨，并对中试实验提出了改进和优化建议。 在反应温度80℃、CO分压3.8MPa、主催化剂甲醇钠浓度0.4mol／L，助催化剂浓度2mol／L下，通过混合助催化剂A、B和C，形成不同配比的二元AB、BC、AC助催化体系和ABC叁元助催化体系，分别考察不同助催化体系对甲醇羰基化合成甲酸甲酯反应的影响，确立在每一体系下的最佳配比。 得出在二元助催化体系中，A∶B=1∶1时的催化效果最佳，甲醇单程转化率可达73％，是一元单独以A作助催化时的1.58倍；催化剂寿命可以延长到325分钟，是一元体系的2.2倍。在叁元助催化体系下，甲醇单程转化率可达到74.6％，是一元单独以A作助催化剂时的1.6倍，催化剂寿命是一元的2.48倍，比二元助催化剂的寿命更长，活性更高。 本文通过对实验结果分析，对催化剂的反应机理进行了探讨，分析了催化剂失活的原因，并说明了助催化体系的催化作用。助催化剂的加入有助于保护溶液中CH_3O：的活性，助催化剂在一定量下有最佳的助催化效果，当加入助催化剂的量较少时，助催化作用表现不充分；当助催化剂超过一定量时，实际上对反应起抑制作用，而使反应速率降低。 通过研究各催化体系下时空收率与时间的关系，对净化黄磷尾气合成MF中试工艺提出了优化建议。适宜的反应温度是80℃，压力为3.8MPa，主催化剂甲醇钠浓度为0.4mol／L，采用A、B、C叁元助催化体系(1∶1∶1)，浓度为2mol／L，反应时间为170分钟，间歇时间为90分钟，总操作时间是260分钟。在此条件下，设备的利用率能达到65.4％，年产量可以达到423吨，是现有产量的1.41倍。
陈梁, 张晴, 章江洪, 陈云华, 宁平[5]2002年在《净化黄磷尾气合成甲酸甲酯研究》文中研究表明用净化黄磷尾气为原料与甲醇液相合成甲酸甲酯 ,并对影响一氧化碳及甲醇转化率、甲酸甲酯时空收率等的因素进行了研究。研究结果表明 ,随着主催化剂浓度或反应压力的增大 ,一氧化碳转化率及甲醇转化率均提高 ;助剂的加入可以大大提高甲酸甲酯时空收率和延长催化剂的寿命。优化的反应条件为 :主催化剂 (甲醇钠 )浓度 0 .4mol L ;助催化剂吡啶浓度 1.74mol L ;温度 80℃ ;时间 160min ;压力 4MPa。在此条件下 ,黄磷尾气中一氧化碳及甲醇转化率可分别达到 95 .5 %和 43%。
苏畅, 陈梁, 赵宾, 陈云华, 宁平[6]2000年在《由含CO的尾气净化合成甲酸甲酯》文中进行了进一步梳理介绍了甲醇羰基化合成甲酸甲酯的研究进展 ,并着重指出由含CO的工业尾气与甲醇合成甲酸甲酯工艺的经济性及对环境的友好性。
宁平, 陈梁, 陈云华, 章江洪, 马新宾[7]2001年在《甲醇羰基化合成甲酸甲酯研究》文中提出在高压反应釜中对甲醇羰基化合成甲酸甲酯进行了研究。结果表明 ,在一氧化碳体积分数为 99.9% ;甲醇质量分数为 99.5% ,压力为 3 .8MPa时 ,催化剂甲醇钠浓度以 0 .4 mol/L,温度 80℃为佳 ,此时采用浓度为2 mol/L的不同助剂 (吡啶、DMF、二甲基亚砜 )可使甲酸甲酯的时空收率达 2 84 g/(L· h)以上 ,比不加助剂时分别增至 1 .2 6～ 1 .1 3倍
高占笙[8]1994年在《甲醇化工进展》文中研究指明甲醇化工进展高占笙（化工部西南化工研究院四川纳溪６４６３００）关键词甲醇，甲基叔丁基醚，乙酸，甲胺，甲酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，乙酸乙烯，乙酸酐１引言甲醇是一种大宗有机化学品，它不仅容易运输和贮藏，而且可以作为许多有机化学品的中间原料，由它可以加工成的...
应卫勇, 房鼎业[9]1994年在《甲醇羰基化》文中认为以煤为原料生产甲醇，然后经碳一化工路线生产有机化工产品，是我国煤炭资源和能源利用的发展方向之一。甲醇羰基化可以生产醋酸、醋酐、醋酸乙烯、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等多种化工产品。本文介绍甲醇低压碳基化生产醋酸、甲酸甲酯、甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯的生产方法和工艺路线。
李奠础, 吴小明[10]2002年在《甲酸甲酯下游产品开发及合成技术进展》文中认为甲酸甲酯是重要的化工原料及 C1 化学中间体。综述了国内外甲酸甲酯合成技术进展及下游产品开发 ;对我国甲酸甲酯工业的发展提出一些建议。
参考文献：
[1]. 甲醇羰基化制甲酸甲酯的研究[D]. 宋麟. 昆明理工大学. 2002
[2]. 甲醇羰基化制甲酸甲酯的研究[D]. 章江洪. 昆明理工大学. 2001
[3]. 羰基化反应的若干开发研究进展[J]. 刘金尧, 朱起明. 化学进展. 1996
[4]. 多元助催化甲醇羰化制甲酸甲酯的研究[D]. 李翔宇. 昆明理工大学. 2003
[5]. 净化黄磷尾气合成甲酸甲酯研究[J]. 陈梁, 张晴, 章江洪, 陈云华, 宁平. 云南化工. 2002
[6]. 由含CO的尾气净化合成甲酸甲酯[J]. 苏畅, 陈梁, 赵宾, 陈云华, 宁平. 云南化工. 2000
[7]. 甲醇羰基化合成甲酸甲酯研究[J]. 宁平, 陈梁, 陈云华, 章江洪, 马新宾. 精细石油化工. 2001
[8]. 甲醇化工进展[J]. 高占笙. 石油化工. 1994
[9]. 甲醇羰基化[J]. 应卫勇, 房鼎业. 煤炭转化. 1994
[10]. 甲酸甲酯下游产品开发及合成技术进展[J]. 李奠础, 吴小明. 煤化工. 2002
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