金京一[1]2003年在《活性部位:12*46.5607;底物:18*35.0193;抑制作用:8.4*19.505;立体化学:2.4*10.9401;基因互作:8.4*9.7525;结构化学:2.4*5.47003;磺酞:7.2*26.1522;有机硫化合物:7.2*13.0761;CPA:39.6*83.0768;篇长:8888》文中研究说明1.Carboxypeptidase a抑制剂包含Glu-270和Arg-127：对羧肽酶的影响a催化作用2.N-Tosyl环状α-氨基酸与带有末端甲酰氨基的α，β-不饱和酯的反应 - Eistert反应
廖本仁, 洪镛裕, 徐军, 刘波[2]2004年在《应用Arndt-Eistert反应合成手性非天然N-Fmoc-β-氨基酸(III)》文中提出以重氮甲烷为重氮化试剂 ,以非天然N Fmoc α 氨基酸为原料 ,成功地运用Arndt Eistert反应 ,通过两步反应 ,高效快捷地合成了 8个对应的同系物N Fmoc β 氨基酸
廖本仁, 袁振文[3]2007年在《胍基在Pmc保护下应用Arndt-Eistert反应合成β-高精氨酸》文中指出选择了Pmc作为胍基的保护基,应用Arndt-Eistert反应合成了N-Fmoc-L-β-高精氨酸。以Pmc保护胍基,反应中基本上消除了δ-内酰胺的生成,获得了产率较高的N-Fmoc-L--βArg(Pmc)-OH。
洪盈, 顾静华, 陈光文, 刘宗正, 高雅琴[4]1984年在《PGE_1前体—all-cis-8,11,14廿碳叁烯酸甲酯的合成》文中研究指明我们以天然资源中分离出的高级脂肪多烯酸混合物为原料,应用Arndt—Eistert 反应,制得 all—cis—8,11,14—廿碳叁烯酸甲酯。初步试验二步主反应转化率约为85%。产物结构由光谱分析结果鉴定,并通过生物合成为 POE,得到进一步证实。简单合成路线:
赵燕燕[5]2016年在《取食香根草对水稻二化螟中肠转录组影响及相关基因鉴定分析》文中进行了进一步梳理水稻二化螟(Chilo suppressalis)属鳞翅目螟蛾科,是为害水稻等禾本科植物最重要的常发性害虫之一。近年来,由于我国耕作制度、水稻品种的改变、以及全球气候变暖,二化螟的生存环境得到极大的改善,种群数量显着上升。长久以来,水稻螟虫的防治主要依靠化学防治为主,由于长期依赖化学药剂进行防治,导致了害虫抗药性、农药残留和环境污染等一系列问题。因此,寻求更加安全的生物防治措施迫在眉睫,已有研究表明在田埂种植香根草(Vetiveria zizanioideis)可以有效的诱集二化螟雌成虫在其上产卵,并且二化螟在香根草上不能完成生活史。虽然香根草作为二化螟的致死型诱集植物已开展田间试验,但是其对二化螟的致死作用机制还未见报道。中肠是昆虫体内的第二大器官,作为分泌消化酶、解毒酶和其它酶类的主要存在部位,是消化食物、吸收营养和解毒代谢的主要场所。本研究利用第二代高通量测序技术对香根草对二化螟的致死作用机制进行初步探究。主要研究结果总结如下:1.二化螟幼虫中肠转录组测序结果二化螟幼虫分别取食水稻和香根草2d后,测定中肠转录组。测序获得数据产量碱基数为48,666,252nt,产生总的unigene数量为48,944,最长的unigene为35,885nt,最短的为205nt,平均组装长度为994.325nt,GC含量为39.6%,N50和N90分别为1874nt和375nt。根据blast比对结果可以看出53.69%序列与数据库中匹配有显着同源性(比1.0E10-50小),而46.31%的序列介于1.0E10-5和1.0E10-50之间。GO功能分类注释结果显示6738条Unigene归入细胞构成组分,9993条归入生物学过程,9052条归入分子功能。共有716条序列比对到KEGG数据库,此数据库含14条Pathway,其中比对到序列最多的Pathway是:代谢途径(Metabolic pathways)和核糖体(Ribosome,accounting),分别占 9.02%和 3.67%。2.转录组测定结果验证以分别取食水稻和香根草2天的二化螟幼虫中肠为样本,从上述测定的转录组数据中选取部分与消化、免疫、解毒代谢及保护作用相关的重要基因进行荧光定量PCR(Real-Time PCR)验证。结果表明:上调的基因有19个分别是:糜蛋白酶(Chymotrypsin)、胰蛋白酶(Trypsin)、氨肽酶 N2(Aminopeptidase N2)、羧肽酶A1(Carboxypeptidase A1)、羧肤酶(Carboxypeptidase)、二肽基肽(Dipeptidyl-peptidase)、丝氨酸蛋白酶20(Serine protease 20)、胰脂肪酶(Pancreatic lipase)、中性脂肪酶(Neutral lipase)、葡萄糖苷酶(Glucosidase)、α-淀粉酶 2(alpha-amylase 2)、α-淀粉酶 1(alpha-amylase 1)、肽聚糖识别蛋白(Peptidoglycan recognition protein)、p-葡聚糖识别蛋白(Beta-glucan recognition protein)、Hddl、Hdd13、细胞色素 306A1(CYP306A1)、类谷胱甘肽转移酶蛋白(GSTs-like protein)、过氧化氢酶(Catalase),下调的基因有4个分别是:组织蛋白酶L2(Cathepsin L2)、羧肽酶抑制剂(Carboxypeptidase inhibitor)、糖转运蛋白 4(Sugar transporter 4)、细胞色素 6A2(CYP6A2)。2/3的基因表达量验证结果和转录组测定结果一致,说明转录组测定结果可信。3.取食香根草不同时间后二化螟中肠基因变化利用Real-Time PCR测定上述基因在二化螟取食水稻、香根草2,4,6,8,10d后的表达量。结果表明:消化酶相关基因:相对于水稻对照组来说,Pancreatic lipase和Serine protease 20在取食香根草的二化螟中肠中表达水平较高,相对表达水平维持在80%左右,丝氨酸蛋白酶抑制剂(Serineprotease inhibitor)在二化螟取食香根草8d之后,其相对表达水平也达到了 80%,其他基因的表达水平基本都是在水稻对照组中表达量高或者取食一定天数之后在水稻对照组中的表达量高。免疫相关基因:Hddl在取食香根草的二化螟中肠中表达水平高,在香根草处理组中的相对表达水平在60%-70%之间,而Hdd 13的表达则恰恰相反,其在水稻对照组中相对表达水平在85%左右,Peptidoglycan recognition protein 和 Beta-glucan recognition protein 表达量在两组中始终差异不大。解毒代谢相关基因:取食香根草一定天数之后,5个解毒代谢相关基因均在取食水稻的二化螟中肠中表达水平较高,尤其是CYP306A1和羧酸酯酶(carboxylesterase)在食香根草处理组中表达水平始终都显着低于水稻对照组,两者在水稻对照组中的相对表达水平在75%-100%之间。保护作用相关基因:硫氧还蛋白过氧化物酶(Thioredoxin peroxidase)表达水平在两组中随时间变化差异不大,其它基因在香根草处理组中的表达水平较低,相对表达水平都在50%以下。总的来说,以上这些基因可能在香根草对二化螟幼虫具致死过程中发挥不同程度的作用。4.重要相关功能基因在二化螟幼虫体内不同组织中的表达利用Real-Time PCR测定了 35个基因在二化螟头、中肠、脂肪体和表皮4个组织中的表达。结果表明:与消化相关的基因Cathepsin L2在二化螟幼虫头部特异表达,在其他叁个组织中的相对表达水平在15%以下,Cathepsin B和Carboxypeptidase inhibitor在表皮组织中特异表达相对表达水平在60%左右,在其他叁个组织中的相对表达水平在20%以下。其余基因都在脂肪体和中肠这两个组织中特异表达的。大部分与消化相关的基因以及免疫(Hdd1除外)、解毒代谢、防御保护酶类相关基因都在脂肪体中具有较高的表达水平。从上述分析结果看来,大多数消化、解读代谢以及保护作用相关的基因都是在取食香根草的二化螟中肠中具有较低的表达水平,二化螟幼虫体内消化酶合成减少,进而影响了蛋白质、脂肪及糖等营养物质的吸收代谢,可能造成幼虫营养不良而死亡;解毒代谢酶和保护酶类减少影响了二化螟体内有毒物质的代谢和防御机制发挥作用,这些都和香根草对二化螟具致死作用机制有关。
曾伟川, 许瑞安, 曾庆友[6]2013年在《β-氨基酸合成研究进展》文中研究说明综述了合成β-氨基酸的五种主要方法,包括化学拆分、手性色谱柱拆分、Arndt-Eistert反应、不对称合成和酶催化合成的最新研究进展,特别是近年来发展迅速的不对称合成和酶催化合成。参考文献90篇。
戴洁[7]2017年在《烯烃氢羧化反应研究》文中提出羰基化反应作为一类重要的基元反应,已经成为实验室基础研究和工业生产中的焦点。其中,烯烃羰基化反应以其原子经济性的特点而被广泛研究,随着对该领域的不断深入研究,其作为一种功能广泛且简便的有机合成方法,在复杂有机分子合成中的应用更加广泛。通常,羰基化反应使用CO作为羰基源,然而,该方法的主要缺点是CO有毒且易燃,使其在储存、运输以及操作上都存在困难,该缺点大大限制了羰基化反应的实际应用和发展。因此,发展一种安全、高效、易操作且不使用CO气体的烯烃羰基化反应已成为当下的研究热点。本论文主要是围绕非CO的区域选择性羰基化反应展开的,主要工作包括以下叁部分:1.研究了钯催化的1,1-二取代烯胺的区域选择性的氢羧化反应。该反应中以简单易得的HCOOPh来代替传统羰基化反应中CO的使用,使得反应操作简单安全。研究发现,该反应的反应条件温和,当使用0.5 mol%APD为催化剂,2 mol%DPEphos为膦配体,在0.2 equiv HCOOPh和2 equiv HCOOH存在下,1,1-二取代烯胺可顺利进行氢羧化反应。该反应适用的底物类型广泛,对各种链状烷基取代、环状烷基取代、芳基取代和萘基取代的烯胺都表现出很好的反应活性,以60-98%收率得到相应高区域选择性的羧酸产物,且所得β-氨基酸通过肼解即可以98%的收率得到相应的游离β-氨基酸。当使用2.5 mol%APD为催化剂,10 mol%DPEphos为膦配体,1.2 equiv HCOOPh为羰基源时,1,1-二取代烯胺可顺利进行氢酯化反应,高区域选择性的得到相应的β-氨基酯,产率高达86%。2.研究了钯催化的1,2-二取代烯胺的区域选择性的氢羧化反应。β-氨基酸广泛存在于自然界中,是具有生物活性及药物活性分子的重要组成部分,因此,快速高效的合成β-氨基酸对于生物医学和药物化学都具有重要意义。本论文通过1,2-二取代烯胺的氢羧化反应可以快速高效的合成各种β2-氨基酸。该反应中不需使用到不易存储、运输和操作的有毒易燃气体CO。研究发现,配体对反应活性具有决定性的作用。1,2-二取代烯胺在APD(2.5mol%)和 PPh3(20mol%)的催化下,与 HCOOPh(1.2equiv)和 HCOOH(2.0 equiv)发生氢羧反应,能够以68-99%的收率高区域选择性的得到β2-氨基酸。此外,本论文还研究了烯烃的几何构型对氢竣化反应的影响,发现不论是顺式烯胺还是反式烯胺,进行氢羧化反应都具有较高的区域选择性,且所得产物相同,同时顺式-1,2-二取代烯胺表现出更高的反应活性。同样,所得氨基酸在水合肼作用下肼解能够以98%的收率得到相应的游离β2-氨基酸。3.研究了钯催化的1,2-二芳基乙烯类化合物的氢羧化反应。1,2-二芳基取代烯烃可以分为对称和非对称的,在对称的1,2-二芳基取代烯烃的氢羧化反应中,只需解决其反应活性问题,而在非对称的1,2-二芳基取代烯烃的氢羧化反应中,除了需要解决反应活性问题,还需解决区域选择性的问题。本论文通过对过渡金属、配体、温度等方面的调控,已经顺利解决对称的1,2-二芳基取代烯烃氢羧化反应的活性问题,非对称的1,2-二芳基取代烯烃氢羧化反应还需进一步研究。
易静, 刘家云, 缪应叶, 张青, 苏明权[8]2006年在《人羧肽酶A1的毕赤酵母可溶表达》文中提出目的应用毕赤酵母表达系统表达人羧肽酶A1(carboxypeptidase A1,CPA1)蛋白。方法从pGEX-CPA1重组质粒中扩增出CPA1基因,亚克隆入酵母表达载体pPIC9K,酵母重组表达载体pPIC9K-CPA1电转化入毕赤酵母SMD1168,并进行营养缺陷筛选和G418抗性筛选,对高拷贝整合的重组酵母表达菌株诱导表达。结果构建得到酵母融合重组表达载体pPIC9K-CPA1,经G418浓度梯度筛选得到串联整合16个重组表达载体的重组酵母表达菌株,诱导表达后得到CPA1蛋白。结论在毕赤酵母中成功表达了CPA1,为进一步研究CPA1在抗体导向酶-前体药物疗法中的应用奠定了基础。
佚名[9]1996年在《Homologation of Taxol Side Chain via Arndt－Eistert Reaction Involving the Wolff Rearrangement》文中研究说明ＨｏｍｏｌｏｇａｔｉｏｎｏｆＴａｘｏｌＳｉｄｅＣｈａｉｎｖｉａＡｒｎｄｔ－ＥｉｓｔｅｒｔＲｅａｃｔｉｏｎＩｎｖｏｌｖｉｎｇｔｈｅＷｏｌｆｆＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ￥ＧｕａｎｇＹａｎＨＵＡＮＧ；ＹｕＧＵＯ；ＸｉａｏＴｉａｎＬＩＡＮＧ（Ｉｎｓｔｉｔｕｔ...
黄志平, 吴宁, 张鸣[10]2009年在《β~3-氨基酸Fmoc-Cys(StBu)-CH_2-COOH及其甲酯的合成》文中指出利用Arndt-Eistert反应原理,以α-氨基酸Fmoc-Cys(StBu)-OH为原料,经过中间产物重氮酮Fmoc-Cys(StBu)-COCH2N2,合成了β3-氨基酸Fmoc-Cys(StBu)-CH2-COOH及其甲酯Fmoc-Cys(StBu)-CH2-COOCH3,并对产物进行了ESI-MS和1H-NMR表征。
参考文献：
[1]. 活性部位:12*46.5607;底物:18*35.0193;抑制作用:8.4*19.505;立体化学:2.4*10.9401;基因互作:8.4*9.7525;结构化学:2.4*5.47003;磺酞:7.2*26.1522;有机硫化合物:7.2*13.0761;CPA:39.6*83.0768;篇长:8888[D]. 金京一. 延边大学. 2003
[2]. 应用Arndt-Eistert反应合成手性非天然N-Fmoc-β-氨基酸(III)[J]. 廖本仁, 洪镛裕, 徐军, 刘波. 有机化学. 2004
[3]. 胍基在Pmc保护下应用Arndt-Eistert反应合成β-高精氨酸[J]. 廖本仁, 袁振文. 化学试剂. 2007
[4]. PGE_1前体—all-cis-8,11,14廿碳叁烯酸甲酯的合成[J]. 洪盈, 顾静华, 陈光文, 刘宗正, 高雅琴. 沈阳药学院学报. 1984
[5]. 取食香根草对水稻二化螟中肠转录组影响及相关基因鉴定分析[D]. 赵燕燕. 南京农业大学. 2016
[6]. β-氨基酸合成研究进展[J]. 曾伟川, 许瑞安, 曾庆友. 合成化学. 2013
[7]. 烯烃氢羧化反应研究[D]. 戴洁. 南京大学. 2017
[8]. 人羧肽酶A1的毕赤酵母可溶表达[J]. 易静, 刘家云, 缪应叶, 张青, 苏明权. 西安交通大学学报(医学版). 2006
[9]. Homologation of Taxol Side Chain via Arndt－Eistert Reaction Involving the Wolff Rearrangement[J]. 佚名. Chinese Chemical Letters. 1996
[10]. β~3-氨基酸Fmoc-Cys(StBu)-CH_2-COOH及其甲酯的合成[J]. 黄志平, 吴宁, 张鸣. 广州化工. 2009