吕康博[1]2002年在《除草剂安全剂BAS-145138的合成、表征与活性研究》文中认为本文较详细地研究了除草剂安全剂BAS-145138的合成。选用廉价易得的丙酮、硝基甲烷、铁粉和盐酸为原料合成了重要的反应中间体2，2-甲基-1，3丙二胺；选用廉价易得的原料合成了重要的反应中间体二氯乙酰氯。选用廉价易得的氯乙酸、乙醇、乙酰乙酸乙脂为原料合成了重要的反应中间体乙酰丙酸。分别用分步法和一锅法合成目标产物1-二氯乙酰基-3，3，6-叁甲基-9-氧杂-1，5-二氮杂二环[4.3.0]。在合成试验中采用了正交实验设计，确定了较佳反应条件，对所合成产物进行了表征；对所合成的安全剂进行了初步的生物活性测定。 本研究对以下内容进行了比较深入的研究： 1．采用丙酮、硝基甲烷、铁粉和盐酸为原料合成了重要的反应中间体2，2-甲基-1，3丙二胺，第二步产率达84.5％。 2．从氯乙酸、乙醇、乙酰乙酸乙脂为原料，以实验室合成的叁乙基苄基氯化铵为催化剂合成重要的反应中间体乙酰丙酸，产率达24.0％。 3．合成目标产物1-二氯乙酰基-3，3，6-叁甲基-9-氧杂-1，5-二氮杂二环[4.3.0]。(1)分步法采用叁因素叁水平正交实验设计来寻求较佳实验条件。通过极差分析和验证实验，得出当以叁乙胺为缚酸剂时，较佳的实验条件为以叁氯甲烷为溶剂，反应温度为20～25℃，并继续搅拌1小时产率87.0％；当以NaOH为缚酸剂时，较佳的实验条件为以甲苯为溶剂，反应温度为20～25℃，并继续搅拌1小时。产率为81.8％。(2)一锅法 采用叁因素叁水平正交实验设计来寻求较佳实验条件，通过极差分析和验证实验，得出当以叁乙胺为缚酸剂时，较佳的实验条件为以叁氯甲烷为溶剂，在47～50℃反应0.5小时产率97.4％；当以NaOH为缚酸剂时，较佳的实验条件为以甲苯为溶剂，在36～40℃反应2小时产率99.1％。本研究中一锅法以NaOH为缚酸剂的方法简单易于操作和控制，产率高，产物纯度高，为以后工业化提供了比较可靠的依据。并寻找到产物较佳的提纯方法。 4．中间产物3，3，6-叁甲基-9-氧杂-1，5-二氮杂二环[4.3.0]经熔点测定、红外光谱(IR)、气相色谱—质谱(GC-MS)和元素分析进行了表征。终产物1-二氯乙酰基-3，3，6-叁甲基-9-氧杂-1，5-二氮杂二环[4.3.0]经熔点测定、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振(~1HNMR)、气相色谱—质谱(GC-MS)和元素分析进行了表征。 5．运用土培法对合成的除草剂安全剂进行了室内生物测定实验，测定了玉米株高、株鲜重等指标，生物测定结果表明：1、2、4μg/kg绿磺隆和10μg/kg、20μg/kg和40μg/kg普施特对玉米造成不同程度的伤害，用BAS-145138浸种处理能有效的保护玉米。 6．随着绿磺隆和普施特浓度的增加，玉米幼苗中GSH的含量下降。其中绿磺隆变化比较明显，用安全剂后能增加玉米幼苗的GSH含量。当绿磺隆浓度为1μg/kg和2μg/kg时，1mg/kgBAS-145138浸种的效果最好，可使GSH含量达到对照的145％和125％。当普施特的含量为20μg/kg和40μg/kg时，用5mg/kgBAS-145138浸种的效果最好，可使玉米幼苗体中的GSH含量达到对照的119％和107％。本研究所合成的安全剂具有较高的生物活性，能保护玉米免遭除草剂绿磺隆和普施特对玉米造成的危害，其解毒机制可能为谷胱甘肽轭合机制。
阮长青[2]2003年在《光学活性除草剂安全剂R-（-）-BAS145138的合成、表征与活性研究》文中研究表明本文较详细地研究了除草剂安全剂R-(-)-BAS-145138的合成。选用廉价易得的丙酮、硝基甲烷、铁粉、盐酸和乙酰丙酸为原料通过叁步反应合成了重要的反应原料3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1，5-二氮杂二环[4.3.0]选用廉价易得的D-酒石酸为拆分剂制备了重要的反应中间体S-(+)-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]。合成了目标产物5-二氯乙酰基-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]。在合成试验中采用了正交实验设计，优化了反应条件，对所合成中间体和产物进行了结构表征；对所合成安全剂R-(-)-BAS-145138进行了初步的生物活性测定。 本研究对以下内容进行了比较深入的研究： 1、采用丙酮、硝基甲烷、铁粉、盐酸、乙酰丙酸为原料利用叁步反应合成了重要的反应原料3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]，产率分别为63.4％、84.5％、81.8％。优化了产物提纯的方法。 2、利用3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]为原料、选用廉价的光学活性物质D-酒石酸为拆分剂利用成盐拆分的方法制备了(R,S)-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4,3,0]·D-(-)-酒石酸，摸索出最佳反应条件。选用合适的结晶条件将非对映异构体体盐(R,S)-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]·D-(-)-酒石酸分离制备出R-(-)-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]·D-(-)-酒石酸。选用合适的离子交换条件将R-(-)-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]·D-(-)-酒石酸通过交换吸附制备了重要的反应中间体S-(+)-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]。 3、合成了目标产物R-(-)-5-二氯乙酰基-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]。 4．中间产物S-(+)-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]经熔点测定、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振、元素分析和旋光度测定进行了表征。目标产物R-(-)-1-二氯乙酰基-3,3,6-叁甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]经熔点测定、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振(~1HNMR、~(13)CNMR)、元素分析和旋光度测定进行了表征。 5．运用土培法对合成的除草剂安全剂R-(-)-BAS-145138进行了室内生物测定实验，测定了玉米株高、株鲜重指标，生物测定结果表明：0.5、1.0、2.0、5.0μg/kg绿磺隆毒土处理对玉米幼苗造成不同程度的伤害，用R-(-)-BAS-145138浸种处理能有效的保护玉米免受绿磺隆的伤害。 6．随着绿磺隆浓度的增加，玉米幼苗中GSH的含量下降，用安全剂R-(-)-BAS-145138浸种处理后能增加玉米幼苗的GSH含量。当绿磺隆浓度分别为0.5、1.0、2.0μg/kg、和5.0μg/kg时，分别用0.5、1.0、1.0、2.0mg/kg R-(-)-BAS-145138浸种的效果最好，可使GSH含量达到对照的136.6％、128.2％、127.1％、110.4％。证明本研究合成的安全剂R-(-)-BAS-145138具有较高的生物活性，能保护玉米免遭除草剂绿磺隆的危害。
李颖娇[3]2004年在《两种潜在除草剂安全剂的合成、表征与活性研究》文中提出本文详细地研究了潜在除草剂安全剂Ⅰ：N-二氯乙酰基-2,3-二甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.5]癸烷；潜在除草剂安全剂Ⅱ：N-二氯乙酰基-3-甲基-2-乙基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.5]癸烷的合成、表征并进行了生物活性测定。选用硝基乙烷分别与40%乙醛水溶液及丙醛反应，合成了3-硝基-2-丁醇和2-硝基-3-戊醇，产率分别为51.96%、64.86%；以铁粉和浓盐酸将3-硝基-2-丁醇和2-硝基-3-戊醇还原为3-氨基-2-丁醇和2-氨基-3-戊醇，产率分别为74.13%、80.58%；选用易得的叁氯化磷、二氯乙酸为原料，N，N-二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要原料二氯乙酰氯，产率为70.8%。分别用氢氧化钠、叁乙胺为缚酸剂，3-氨基-2-丁醇、2-氨基-3-戊醇、环己酮和二氯乙酰氯为原料，采用一步法和分步法合成了两种潜在除草剂安全剂。并采用叁因素叁水平正交实验设计，得出合成化合物Ⅰ和Ⅱ的较佳反应条件。以叁乙胺为缚酸剂合成化合物Ⅰ的较佳反应条件：苯作溶剂，反应温度为-5~0℃，搅拌时间为3hr，产率为90.78%；合成化合物Ⅱ的较佳反应条件：苯做溶剂，反应温度为0~5℃，搅拌时间3hr，产率为86.76%。用氢氧化钠作缚酸剂，合成化合物Ⅰ的较佳反应条件：甲苯作溶剂，反应温度0~5℃，反应搅拌时间3hr ，产率为72.89%；合成化合物Ⅱ的较佳反应条件：甲苯作溶剂，反应温度-5~0℃，反应搅拌时间3hr，产率为69.11%。对所合成的产物经熔点测定、薄层色谱(TLC)、紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振谱(1HNMR)和元素分析进行表征。利用土培法对两种潜在的除草剂安全剂进行了初步的生物活性测定。用所合成的两种化合物浸种处理，在除草剂乙草胺、绿磺隆不同浓度时，测定玉米的株高、株鲜重及绿磺隆残留时幼苗中GSH的含量。结果表明：本文所合成的两种化合物在不同程度上均能减轻除草剂乙草胺、绿磺隆对玉米的伤害。此外，采用土培法比较了化合物Ⅰ、Ⅱ和AD-67对玉米的保护效果。研究表明：当这叁种二氯乙酰基恶唑烷类化合物的浓度均为50mg/kg时，在施用乙草胺的土壤中，化合物Ⅰ的保护效果优于化合物Ⅱ。当乙草胺施用量为60mg/kg时，AD-67的保护效果更为明显；在绿磺隆残留的土壤中，化合物Ⅱ的保护效果比化合物Ⅰ的效果好。当绿磺隆的残留浓度为1μg/kg、2μg/kg 、4μg/kg时，AD-67的保护效果最好。
高爽[4]2006年在《手性除草剂安全剂的合成、表征与活性研究》文中指出本文详细地研究了手性除草剂安全剂Ⅰ:(-)-3-二氯乙酰基-2,2,5-叁甲基-1,3-恶唑烷[(-)-R-29148];Ⅱ:(+)-3-二氯乙酰基-2,2,5-叁甲基-1,3-恶唑烷[(+)-R-29148]的合成、表征并进行了生物活性测定。选用L-(+)-酒石酸, D-(-)-酒石酸为拆分剂制备L-(+)-异丙醇胺合酒石酸及D-(-)-异丙醇胺合酒石酸,并采用叁因素叁水平正交实验设计,得出制备上述两化合物的较佳反应条件。制备L-(+)-异丙醇胺合酒石酸的较佳反应条件:物料最佳配比是1:1,结晶温度为20~25℃,结晶时间为24hr,产率为91.4%;制备D-(-)-异丙醇胺合酒石酸的较佳反应条件:物料最佳配比是1:1,结晶温度为-5~0℃,结晶时间为24hr,产率为89.8%。再对L-(+)-异丙醇胺合酒石酸及D-(-)-异丙醇胺合酒石酸进行处理得到手性原料S-(+)-异丙醇胺、R-(-)-异丙醇胺,产率分别为45.2%、48.7%;选用易得的叁氯化磷、二氯乙酸为原料,N,N-二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要原料二氯乙酰氯,产率为70.8%。选用氢氧化钠为缚酸剂,分别以S-(+)-异丙醇胺、R-(-)-异丙醇胺与丙酮,二氯乙酰氯为原料,以苯为溶剂,采用一步法合成了两种手性除草剂安全剂(-)-3-二氯乙酰基-2,2,5-叁甲基-1,3-恶唑烷和(+)-3-二氯乙酰基-2,2,5-叁甲基-1,3-恶唑烷,两种化合物的产率分别为53.78%、51.32%。所合成的产物经熔点测定、旋光度测定、薄层色谱(TLC)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(1HNMR)和元素分析等进行了表征。利用土培法对所合成两种手性化合物进行了初步的生物活性测定,比较了(-)-R-29148、(+)-R-29148和(±)-R-29148对玉米的保护效果。用叁种化合物浸种处理,在除草剂乙草胺、绿磺隆不同浓度时,测定玉米的株高、株鲜重、根长、根鲜重及幼苗中GSH的含量、ALS活性。研究表明:通过(-)-R-29148、(+)-R-29148和安全剂(±)-R-29148的对比试验,说明(-)-R-29148对玉米的保护效果明显高于同浓度的安全剂(±)-R-29148,当用5mg/kg的(-)-R-29148和10mg/kg的(±)-R-29148比较时,可知,(-)-R-29148对玉米的保护效果高于(±)-R-29148。说明,(-)-R-29148比相同浓度的(±)-R-29148的保护效果有一定提高。而(+)-R-29148对玉米各项指标的保护效果均不显着。
付蕾[5]2007年在《叁种潜在除草剂安全剂的合成、表征与活性研究》文中认为本文较详细地研究了潜在除草剂安全剂Ⅰ：(N-二氯乙酰基-4-乙基-1，3-恶唑烷)、潜在除草剂安全剂Ⅱ：(N-二氯乙酰基-2，2-二甲基-4-乙基-1，3-恶唑烷)、潜在除草剂安全剂Ⅲ：(N-二氯乙酰基-2-正丙基-4-乙基-1，3-恶唑烷)的合成、纯化、表征及解毒活性。选用易得的叁氯化磷、二氯乙酸为原料，N，N-二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要原料二氯乙酰氯，产率为87.2％；分别用氢氧化钠和叁乙胺作缚酸剂，用2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛、丙酮、正丁醛和二氯乙酰氯为原料合成了叁种潜在除草剂安全剂，并探讨得出了合成化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的较佳反应条件。用氢氧化钠作缚酸剂，一步法合成化合物Ⅰ的较佳反应条件：2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1.2，甲苯作溶剂，反应温度为-3～3℃，搅拌时间3hr，产率为64.37％；合成化合物Ⅱ的较佳反应条件：2-氨基-1-丁醇、丙酮和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1.2，甲苯作溶剂，反应温度为-3～3℃，搅拌时间3hr，产率为62.58％；合成化合物Ⅲ的较佳反应条件：2-氨基-1-丁醇、正丁醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1.2，甲苯作溶剂，反应温度为-3～3℃，搅拌时间3hr，产率为60.72％；用叁乙胺作缚酸剂，分步法合成化合物Ⅰ的较佳反应条件：2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1.2∶1，叁氯甲烷作溶剂，反应温度为-3～3℃，搅拌时间2hr，产率为78.63％；合成化合物Ⅱ的较佳反应条件：2-氨基-1-丁醇、丙酮和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶3∶1，叁氯甲烷作溶剂，反应温度为-3～3℃，搅拌时间2hr，产率为76.47％；合成化合物Ⅲ的较佳反应条件：2-氨基-1-丁醇、正丁醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1，叁氯甲烷作溶剂，反应温度为-3～3℃，搅拌时间2hr，产率为68.74％；用硅胶柱层析对所得的化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ进行了进一步的纯化，对洗脱剂、洗脱方式、加样量和流量进行了研究。经过研究摸索，确定加样量(样品质量／吸附剂质量)为3.0％，流速4ml／min，以石油醚—乙酸乙酯混合体系进行梯度洗脱，收集含有单一化合物的馏分，经浓缩干燥，最终得到无色透明的化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的纯品。其收率分别为67.85％；65.37％和59.28％。所合成的产物经薄层色谱(TLC)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(1HNMR)、气相色谱(GC)和元素分析表征。利用土培法对叁种潜在的除草剂安全剂进行了初步的生物活性测定。用所合成的叁种化合物浸种处理，在除草剂乙草胺、绿磺隆不同浓度时，测定玉米的株高、株鲜重、根长及根鲜重变化。结果表明：本文所合成的叁种化合物在不同程度上均能减轻除草剂乙草胺、绿磺隆对玉米的伤害。研究表明：当这叁种二氯乙酰基恶唑烷类化合物的浓度均为5mg／kg时，解毒效果最好。比较叁种化合物的解毒效果可知：Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ。
柴超[6]2003年在《两种潜在除草剂安全剂的合成、表征与活性研究》文中进行了进一步梳理本文详细地研究了潜在除草剂安全剂Ⅰ：N-二氯乙酰基-3-乙基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.5]癸烷；潜在除草剂安全剂Ⅱ：N-二氯乙酰基-2-正丙基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.5]癸烷的合成、表征并进行了生物活性测定。 选用正丁醛、硝基甲烷合成了1-硝基-2-戊醇，产率为70.2％；以铁粉和浓盐酸为还原剂将1-硝基-2-戊醇还原为1-氨基-2-戊醇，产率为65.2％；选用易得的叁氯化磷、二氯乙酸为原料，N，N-二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要原料二氯乙酰氯，产率为70.8％。分别用氢氧化钠、叁乙胺为缚酸剂，2-氨基-1-丁醇、1-氨基-2-戊醇、环己酮和二氯乙酰氯为原料，采用一步法和分步法合成了两种潜在除草剂安全剂。并采用叁因素叁水平正交实验设计，得出合成化合物Ⅰ和Ⅱ的较佳反应条件。用氢氧化钠作缚酸剂，一步法合成化合物Ⅰ的较佳反应条件：甲苯作溶剂，反应温度5～10℃，反应搅拌时间3hr，产率为55.08％；合成化合物Ⅱ的较佳反应条件：甲苯作溶剂，反应温度-10～-5℃，反应搅拌时间3hr，产率为63.38％。用叁乙胺作缚酸剂，分步法合成化合物Ⅰ的较佳反应条件：叁氯甲烷作溶剂，反应温度为5～10℃，搅拌时间为3hr，产率为69.56％；合成化合物Ⅱ的较佳反应条件：苯做溶剂，反应温度为-3～3℃，搅拌时间1hr，产率为87.91％。 所合成的产物经熔点测定、薄层色谱(TLC)、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(~1HNMR)和元素分析表征。 利用土培法对两种潜在的除草剂安全剂进行了初步的生物活性测定。用所合成的两种化合物浸种处理，在除草剂乙草胺、普施特不同浓度时，测定玉米的株高、株鲜重及幼苗中GSH的含量。结果表明：本文所合成的两种化合物在不同程度上均能减轻除草剂乙草胺、普施特对玉米的伤害。此外，采用土培法比较了化合物Ⅰ、Ⅱ和AD-67对玉米的保护效果。研究表明：当这叁种二氯乙酰基恶唑烷类化合物的浓度均为50mg／kg时，在乙草胺施用量较低和普施特残留浓度较低时，叁种化合物对玉米的保护效果差异较小；当乙草胺施用量较高和普施特残留浓度较高时，AD-67的保护效果更好。
王爽[7]2005年在《叁种安全剂对单嘧磺隆解毒效应的生测研究》文中进行了进一步梳理本实验通过生物测定中的土培方法,以东北地区典型的黑土作为培养基质,选用东北地区具有代表性的3 个玉米品种和2 个高粱品种。研究了其对单嘧磺隆(N-(2-(4-甲基)嘧啶基)2硝基苯磺酰脲)的敏感性差异以及安全剂AD-67、R-BAS145138、FY(N-二氯乙酰基-3,3-二甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.5]癸烷)对单嘧磺隆解毒的效果。对供试玉米和高粱的根长、根鲜重、株高、株鲜重和GSH(glutathione)含量、ALS(acetolactate synthase)活性等指标的数据进行了方差和新复极差分析,得出以下结论:1. 以根长抑制率相比较,玉米对单嘧磺隆的敏感性要高于高粱对单嘧磺隆的敏感性。不同玉米品种对单嘧磺隆敏感性由强到弱的顺序为:平安18>东农248>东农250,IC30分别为:0.0195mg/kg 、0.0296mg/kg、0.0704mg/kg。高粱品种敖杂一号对单嘧磺隆敏感性比同杂二号对单嘧磺隆敏感性强,IC_(30)分别为:0.1372mg/kg 、0.3754mg/kg。2.同一作物品种的不同指标对单嘧磺隆的敏感性不同。东农248 和东农250 各生长指标对单嘧磺隆的敏感性由强到弱为:根长>根鲜重>株鲜重>株高;平安18 各生长指标对单嘧磺隆的敏感性由强到弱为:根鲜重>根长>株鲜重>株高。表明玉米的地下部分对单嘧磺隆较地上部分对单嘧磺隆敏感。敖杂一号各生长指标对单嘧磺隆敏感性由强到弱为:根长>株高>株鲜重>根鲜重。同杂二号各生长指标对单嘧磺隆敏感性由强到弱为:根长>株高>根鲜重>株鲜重。3.单嘧磺隆浓度为0.01mg/kg 时,东农250 和东农248 的根长受到促进,其他各指标及平安18 的各项指标均已受到抑制。此浓度下高粱品种同杂二号的根长、根鲜重、株高、株鲜重受到轻微的促进,而敖杂一号已受到抑制,同杂二号在单嘧磺隆浓度为0.025mg/kg 时以上各指标受到抑制。4.玉米和高粱植株内GSH 含量和ALS 活性随单嘧磺隆浓度的增加而降低,安全剂不同浓度对增加GSH 含量和增强ALS 活性均有不同程度的促进作用。5.仅用叁种安全剂单独浸种时,AD-67、R-BAS145138、FY 对东农248 和敖杂一号的各项指标基本无影响或只有轻微的促进作用。叁种安全剂各浓度均能对单嘧磺隆产生的药害有不同程度的解毒作用,且在单嘧磺隆同浓度下,其各浓度之间的解毒效果差异达到显着或极显着水平。6.当单嘧磺隆浓度与安全剂浓度为一定配比时,解毒效果最好。以空白处理为对照,当单嘧磺隆浓度为0.025mg/kg 时,使东农248 植株各项指标恢复至最大值的AD-67、R-BAS145138、FY 浓度分别为:1mg/kg、5mg/kg、1mg/kg;当单嘧磺隆浓度为0.050mg/kg时,使敖杂一号各项指标恢复至最大值的各安全剂浓度分别为:5mg/kg、5mg/kg、1mg/kg。7.在测定的各项指标中,叁种安全剂都是在单嘧磺隆浓度为0.025mg/kg 时,对东农248根中ALS 活性影响最大,其次影响较大的指标为根中GSH 含量、根长、根鲜重。AD-67浓度为1mg/kg 时,对单嘧磺隆的解毒效果最好,使以上各指标分别恢复至空白对照的113.33%、111.9%、107.3%、101.97%;R-BAS145138 浓度为5mg/kg 时,使以上各指标分别恢复
杨丽[8]2005年在《安全剂R-BAS-145138对绿磺隆、单嘧磺隆和金豆解毒效果的研究》文中提出本试验针对目前长残效除草剂对后茬作物的药害问题,选择了叁种有代表性的长残效除草剂—磺酰脲类的绿磺隆和单嘧磺隆、咪唑啉酮类的金豆。通过室内生物测定,研究了不同玉米品种对这叁种除草剂的敏感性;确定了这叁种除草剂对玉米和黄瓜的标准抑制曲线:除草剂安全剂R-BAS-145138及BAS-145138对这叁种除草剂的解毒效果及这两种除草剂安全剂对玉米和黄瓜幼苗中ALS和GSH含量的影响;同时对这两种除草剂安全剂进行了解毒效果的比较。通过以上研究,本试验明确了以下几点: 1、玉米品种平安18对绿磺隆、单嘧磺隆、金豆这叁种除草剂的敏感性高于东农250。同时,在试验中发现绿磺隆、单嘧磺隆、金豆在相对低浓度时对玉米种子平安18、东农250、均有一定的促进作用,而绿磺隆在低浓度时对黄瓜的叶面积也有一定的促进作用。在绿磺隆的残留量为0.5μg/kg、单嘧磺隆的残留量为0.05mg/kg、金豆的残留量为4μg/kg时,对玉米产生抑制作用,当残留量小于此临界浓度时,后茬可以种植玉米。而当绿磺隆的残留量为0.5μg/kg时,对黄瓜产生抑制作用,当残留量小于此临界浓度时,后茬可以种植黄瓜。 2、随着绿磺隆、单嘧磺隆、金豆浓度的增加,玉米的根长、根鲜重、株高和株鲜重及黄瓜的叶面积明显降低,当加入R-BAS-145138后对其均有一定的保护作用,由于根长和根鲜重对除草剂的敏感性要明显高于株高和株鲜重,安全剂R-BAS-145138对玉米根长和根鲜重的保护效果不如对株高和株鲜重的保护效果;而对黄瓜叶面积的保护效果较好。 3、随着绿磺隆、单嘧磺隆、金豆浓度的增加,玉米和黄瓜幼苗中GSH和ALS的含量明显下降,当加入R-BAS-145138后均能增加玉米和黄瓜幼苗中的GSH和ALS的含量。并且安全剂R-BAS-145138对玉米和黄瓜幼苗中ALS的保护效果明显好于对GSH含量的影响。而且以绿磺隆的变化较为明显。 4、通过安全剂R-BAS-145138和BAS-145138的对比试验,说明安全剂R-BAS-145138对玉米和黄瓜的保护效果明显高于同浓度的BAS-145138,而当用0.5mg/kg的R-BAS-145138和1mg/kg的BAS-145138时,二者对玉米和黄瓜的保护效果比较接近;而当用5mg/kg的R-BAS-145138和10mg/kg的BAS-145138比较时,可知,安全剂R-BAS-145138对玉米和黄瓜的保护效果明显高于BAS-145138。说明,安全剂R-BAS-145138对玉米和黄瓜的保护效果明显高于同浓度的BAS-145138,安全剂R-BAS-145138比相同浓度的BAS-145138的保护效果提高了50%左右。
张金艳[9]2001年在《恶唑烷类二氯乙酰基除草剂安全剂的合成、表征与活性研究》文中认为本文较详细地研究了除草剂安全剂Ⅰ∶3-二氯乙酰基-2，5-二甲基-2-乙基-1，3-恶唑烷和Ⅱ∶3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1，3-恶唑烷的合成。选用廉价易得的环氧丙烷、氨水、碳酸氢铵合成了反应重要中间体异丙醇胺；选用易得的叁氯化磷、二氯乙酸为原料，N，N—二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要原料二氯乙酰氯。分别用氢氧化钠和叁乙胺作缚酸剂，用异丙醇胺、乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料合成了两种除草剂安全剂；并对两种安全剂采用正交实验设计，确定了较佳反应条件，对所合成产物进行了波谱表征；利用小杯法和玉米主根长法对两种安全剂进行了初步的生物活性测定。 本研究对以下内容进行了比较深入的研究：1．采用环氧丙烷、氨水、碳酸氢铵合成了反应重要中间体异丙醇胺，产率69.0％。2．采用叁氯化磷、二氯乙酸为原料，N,N—二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要反应原料 二氯乙酰氯，产率60.8O。3．利用异丙醇胺、乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料，分别合成了两种除草剂安全剂 Ⅰ∶3-二氯乙酰基-2，5-二甲基-2-乙基-1，3-恶唑烷和Ⅱ∶3-二氯乙酰基-2-甲基-2- 乙基-1，3-恶唑烷。 （1）以氢氧化钠为缚酸剂的合成方法中，采用叁因素叁水平正交实验设计，研究了两种 除草剂安全剂合成中反应温度、溶剂和搅拌时间等因素对产率的影响，得出了较佳 的反应条件。合成化合物Ⅰ的较佳的条件：四氯化碳作溶剂，氢氧化钠作缚酸剂， 反应温度-10～-5℃，搅拌时间1hr，产率62.2％；化合物Ⅱ的较佳反应条件：叁氯甲 烷作溶剂，氢氧化钠作缚酸剂，反应温度-4～4℃，搅拌时间1hr，产率78.6％。 （2）以叁乙胺为缚酸剂的合成方法中，采用二因素叁水平正交实验设计，研究了两种除 草剂安全剂合成中反应温度和搅拌时间等因素对产率的影响，得出了合成化合物Ⅰ 的较佳条件：苯作溶剂，反应温度1～10℃，搅拌时间3hr，产率47.3％;化合物Ⅱ 的较佳反应条件：苯作溶剂，反应温度l～10℃，搅拌时间0hr，产率68.3％。4．产品经熔点测定、薄层色谱（TLC）、紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振谱 （~1HNMR）、气相色谱—质谱（GC－MS）联机和元素分析表征。5．以小麦和玉米作指示植物，采用小杯法和玉米主根长法研究了所合成的两种除草剂 安全剂Ⅰ和Ⅱ对除草剂丁草胺和绿磺隆的解毒效果，通过对小麦株高、株鲜重，玉 米主根长、根鲜重、芽长、芽鲜重等指标的测定，得出如下结论：当丁草胺浓度为 5mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、40mg/kg时，安全剂Ⅰ和Ⅱ对小麦有较好的保护作用， 两种安全剂对小麦由丁草胺产生的伤害的保护率均可达60％～170％；当绿磺隆浓度 为1μg/kg时，安全剂Ⅰ和Ⅱ对玉米有较好的保护作用，两种安全剂对玉米由绿磺隆 产生的伤害的保护率均为60％～110％。结果证明：两种安全剂均有较好的生物活性， 都能较好地保护作物免遭除草剂丁草胺对小麦和绿磺隆对玉米的伤害。
苟招聘[10]2013年在《新型邻苯二酰胺类杀虫剂和新型除草剂安全剂的设计合成及活性研究》文中进行了进一步梳理农业是我国社会和经济得以良好、和谐发展的重要基础,但受天气、人为等各种因索的影响,植物病虫灾害越来越严重。使用农药是防治植物病虫草害,保护农作物正常生长收获,维持农业可持续发展的重要手段。农业上所用的的农药主要包括杀虫剂、除草剂和杀菌剂叁大类。本论文根据目前农业发展的需求,分别从杀虫剂和除草剂安全剂两大类农药入手,进行了—些基础研究,主要包括两部分内容：1.新型邻苯二酰胺类杀虫剂的设计合成和活性研究,自杀虫剂诞生以来,其发展除了受活性、选择新、安全性的限制以外,大部分投入市场的杀虫剂由于其长期、‘过度的使用而使虫害产生抗药性。杀虫剂安全性和抗药性的问题就要求共不断有老品质被淘汰,同时有新结构类型或新作用机制的品种被开发出来。针对这一要求,我们以目前应用较为广泛的邻苯二酰胺类杀虫剂的代表—氟虫酰胺为先导化合物,设计并合成了一个全新的邻苯二酰胺类杀虫剂衍生物,其结构经过了1H-NMR(?)勺确证同以康宽为阳性对照,分别测试了新化合物对小菜蛾,二化螟,甜菜夜蛾幼虫的杀虫活性,活性结果表明此化合物对甜菜夜蛾幼虫有定的杀虫活性。因此,这个新的化合物可能成为一个针对甜菜夜蛾的新型杀虫剂的候选药物。2.新型除草剂安全剂的设计合成和活性初探,除草剂安全剂又称除草剂解毒剂或称作物安全剂、拮抗剂以及保护剂等,它可以不影响除草剂对靶标杂草活性的前提下有选择地保护作物免遭除草剂的药害,还可以用于初步解释除草剂作用靶标和作用机制。安全剂的研究,在美国、德国、日本、瑞士和加拿大最为活跃,俄罗斯、匈牙利等国也在进行。安全剂作为除草剂研究中的分支领域具有广阔的发展前景。安全剂从一个新的角度去利用、完善和开发现有除草剂的功能,为除草剂的研究提供了新途径。然而遗憾的是我国在上世纪80年代末才开始关注除草剂安全剂这一课题,研究工作仍处于起步阶段。近年来,随着现代农业的不断发展,有很多新开发的新型除草剂陆续上市,但是除草剂安全剂的研究明显滞后,已经无法满足现有除才剂市场的需求。鉴于此,本文以已经上市的除草剂发全剂Cyprosulfamide(CSA)为先导化合物,根据新化合物设计的基本原则,设计了18个CSA的衍生物,全部为新化合物,且结构都经过了,IR,1H-NMR,13C-NMR,HR-MS的确证。我们还对新合成的化合物的安全剂活性进行了初步探究,实验用自己合成的CSA作为阳性对照药,进行了四组平行试验,分别测试了合成的18个新化合物减少TCM对玉米幼根生长抑制的安全活性。初步结果显示,有5个新化合物具有一定的安全剂活性,这些活性研究结果和构效关系的系统分析,为进一步结构优化,合成新的、高效广的除草剂安全剂提供了一定的借鉴。
参考文献：
[1]. 除草剂安全剂BAS-145138的合成、表征与活性研究[D]. 吕康博. 东北农业大学. 2002
[2]. 光学活性除草剂安全剂R-（-）-BAS145138的合成、表征与活性研究[D]. 阮长青. 东北农业大学. 2003
[3]. 两种潜在除草剂安全剂的合成、表征与活性研究[D]. 李颖娇. 东北农业大学. 2004
[4]. 手性除草剂安全剂的合成、表征与活性研究[D]. 高爽. 东北农业大学. 2006
[5]. 叁种潜在除草剂安全剂的合成、表征与活性研究[D]. 付蕾. 东北农业大学. 2007
[6]. 两种潜在除草剂安全剂的合成、表征与活性研究[D]. 柴超. 东北农业大学. 2003
[7]. 叁种安全剂对单嘧磺隆解毒效应的生测研究[D]. 王爽. 东北农业大学. 2005
[8]. 安全剂R-BAS-145138对绿磺隆、单嘧磺隆和金豆解毒效果的研究[D]. 杨丽. 东北农业大学. 2005
[9]. 恶唑烷类二氯乙酰基除草剂安全剂的合成、表征与活性研究[D]. 张金艳. 东北农业大学. 2001
[10]. 新型邻苯二酰胺类杀虫剂和新型除草剂安全剂的设计合成及活性研究[D]. 苟招聘. 山东大学. 2013