（国电宁夏石嘴山发电有限责任公司 宁夏石嘴山 750200）
摘要：火力发电厂汽水系统的PH测定是保障机组安全经济运行的重要手段。为了防止汽轮机积盐，水汽系统受金属腐蚀，故要求给水，炉水与蒸汽的PH都要严格的控制在合理范围内。本文从化验室实际工作中总结经验，从多个方面论述了PH测定过程中影响因素，并提出了相应的解决措施，以供参考。
关键词：PH测定；影响；分析；措施
PH的测定在化学分析试验室里是个操作简单的试验，但是它对火力发电厂的机组运行却有着非常重要的意义。在给水系统，若PH过低会在给水管道，省煤器等部位发生CO2腐蚀，过高引起低压加热器铜管的氨蚀。对于炉水，PH太低，锅炉钢材的腐蚀性增强，太高则表明炉水中游离的NaOH较多，容易引起碱性腐蚀，同时PH只有达到规定值，才能生成容易排除的水渣，同时能抑制锅炉水中硅酸盐的水解，减少硅酸在蒸汽中的溶解携带量。所以必须保证PH测定的准确性。为机组安全运行提供有利的保证。
1PH测定基本原理：
根据能斯特方程，25℃时一价离子每变化一个PH能产生59.16mv的电位，PH表即利用对H+起敏感作用的玻璃电极与参比电极组成一个原电池，参比电极电位基本不变，玻璃电极电位随水样PH变化而变化。测定两电极电位差即可反映水样PH值的大小。
2影响PH测定的因素及采取的措施
2.1取样的影响：为了保证获得准确的PH值，首先要保证原水的准确性。取样时要求水样流速为500-700ml/min，水温要低于40℃。取样时，空气中的CO2或其他杂质也会对测量结果产生影响。空气中的CO2与水样中的碱性物质发生化学反应H2CO3+NH4OH= NH4HCO3+H2O，从而消耗碱性物质，使其PH降低，为了减少这种影响，在每次取样时，多次冲洗取样瓶后，应将瓶中的空气排出，取完样后应立即旋紧瓶盖，迅速进行测量。并严防剧烈晃动。
2.2PH表计的影响
2.2.1电极的影响：
化验室常用的是PH复合电极。它是将甘汞电极和玻璃电极做在一起，内参比电极加的是饱和KCL溶液，外部电极是玻璃电极，它们都是与溶液相通的。通过玻璃泡内外溶液的氢离子浓度不同，产生电位差不同，以此测量PH。新的复合电极在使用前要浸入到3M的KCL溶液中至少24h，进行活化，以使其精确度更高。使用时，应检查玻璃球泡前端不应有气泡，如有气泡应用力甩去。电极从浸泡液中取出后应在除盐水中清洗干净并用干净滤纸将电极底部水滴轻轻地吸干，不要用滤纸擦拭球泡，否则静电感应电荷转移到玻璃膜上，导致读数不稳定。测量时，首先用被测溶液冲洗2-3遍，然后将电极插入被测溶液搅拌晃动几下，再静置放置，这样会加快电极响应速度。使用完毕后，要冲洗干净，再将复合电极浸泡在浸泡液里，不可以在除盐水中长时间浸泡，也不可以干燥储存。否则会影响测量的准确度，缩短电极的使用寿命。如果电极受到污染，最好放在0.1mol/LHCL，0.1mol/LNaOH，0.1mol/LHCL循环浸泡清洗。然后用除盐水冲洗干净后再使用。
2.2.2标定的影响：
当玻璃膜浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液和被测溶液之间，理论上当内部溶液和被测溶液活度都为0时膜电位为0，实际上跨越玻璃膜仍存在电位差，既不对称电位。因此PH表在使用时要经常用6.86标准缓冲溶液定位，再根据被测样品的酸碱性选择9.18（或4.01）标准缓冲溶液标定，重复两点定位1-2次，直至稳定为止。（PH表的定位斜率要求在95%-105%的范围内，才算合格）以消除不对称电位的影响，同时也可消除液接电位的影响。
①标定时，标液温度控制在25℃左右。
②用标准溶液进行标定时，首先要保证标准溶液的精度，如配置缓冲溶液的去离子水不能含有CO2，防止CO2与缓冲溶液中的醋酸根离子生成醋酸。
③碱性标准溶液应装在聚乙烯瓶中密闭保存，防止CO2进入标准溶液后形成碳酸，降低其PH。
④配置好的标准溶液一般可保存2-3个月，如发现浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。
如遇到下列情况时，仪器则需要重新标定。
①溶液温度与标定温度存在较大差别时。（二者的温差不大于2℃）。
②电极在空气中暴露时间太长，超过0.5h。
③定位及斜率被误动。
④测量过酸PH＜2或过碱PH＞12的溶液后。
⑤换过电极后。
⑥当所测溶液的PH值不在两点定标所选的溶液中间且举例PH7又较远。
2.3水温的影响
在测量过程中，温度是影响测量结果准确度的一个主要因素。虽然PH表计具有自动温度补偿功能。但该表只是补偿了温度对表计测量中的影响，并未补偿温度对水样本身的影响。通过下表可以看出：
随着温度不断升高，我们经常测定的水汽的PH变化很大。为了解决温度对PH测定的影响，就需要严格控制被测水样温度，于是我们采用冬季热水加热，夏季冰水冷却的方式，使之保持在25℃左右。使测得的PH值与真实值基本吻合，准确度大大提高。
结束语
通过以上分析可以看出，PH测量主要受以上几方面影响，我们要通过不断细化测量过程中的细节，尽可能缩小测量值与真实值之间的差距，使PH测量的准确度达到最佳。从而提高了热力设备的安全经济性，延长其使用寿命。
参考文献
[1]《火力发电厂水汽试验方法标准规程汇编（第二版）》.中国标准出版社第二编辑室
[2]《电厂化学技术问答》.华东电业管理局.
[3]《电厂水化验员》.中国电力出版社.
论文作者:甘露
论文发表刊物:《电力设备》2019年第10期
论文发表时间:2019/10/23
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