代丽[1]2012年在《高效液相色谱—原子荧光法在动物源性食品砷形态分析中的应用》文中研究指明元素的生物行为和毒理性质都与其在样品中存在的化学形态紧密相关。就砷化物而言，无机砷的毒性最强，有机砷的毒性较弱，而砷甜菜碱(AsB)和砷胆碱(AsC)常被认为是无毒的。因此,在检测砷的含量时，有必要进行砷的形态分析。近年来，砷的形态分析已经成为生命科学、环境科学、临床医学等研究领域的热点问题。在进行砷形态分析时，样品基质的复杂性和分析物的低浓度决定了在大多数情况下需要将高选择性的分离技术和高灵敏度的检测技术联用。本课题选定高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱的联用技术作为研究手段，在天津出入境检验检疫局动植物与食品检测中心的实验室条件下，进行了以下叁方面的研究：一：差分液相色谱-原子荧光算法的研究。针对在分析单甲基砷酸、二甲基砷酸、砷酸盐和亚砷酸盐时所出现的色谱峰重迭问题，提出了基于向量算法的差分液相色谱-原子荧光法，提高了各砷形态标准曲线的相关系数，利于实际样品的准确分析。二：样品前处理方法的研究。随着对砷形态分析研究的深入，样品的前处理要求也越来越高，本文对比了超声离心提取和快速溶剂提取技术，最终选择快速溶剂提取作为样品前处理方法，并且优化了快速溶剂提取的条件，使得各砷形态的提取效率均大于90%。叁：应用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光法同时测定动物源性食品中的阿散酸、硝苯砷酸与洛克沙砷残留量的研究。近年来，随着有机砷制剂用作饲料添加剂在养殖业中大量使用，其残留的安全性问题引起了广泛重视。本文优化了高效液相色谱分离的条件、氢化物发生的条件和原子荧光检测的条件。在仪器最佳检测条件下，对猪肝和鸡肝2种市售样品进行了阿散酸、硝苯砷酸与洛克沙砷残留量的同时测定。实验结果表明，本文建立的检测方法具有良好的回收率，并且稳定性高，多次实验结果的相对标准偏差RSD均小于5%。
祁晓婷[2]2013年在《高效液相色谱原子荧光法测定水和沉积物中汞形态方法研究》文中指出随着社会的发展,生活中的各个领域如化妆产品、工业“叁废”,甚至人们的生活垃圾里都含有大量的汞,对我们所赖以生存的地球造成了重大的污染。汞由于其特殊的物化性质和毒性,已经成为全球关注的污染物。了解汞的形态转换以及准确地检测环境中的汞及其形态是必不可少的。检测环境样品中汞及其化合物含量的方法国内外已有大量报道,主要是色谱法、原子吸收光谱法、气相色谱法、原子荧光光谱法等。这些方法主要是对环境样品中某一种形态汞进行提取和检测,不能科学合理的说明环境中汞的污染状况,必须同时测定样品中汞的各种形态。本文的创新点在于：采用两种高效的改性剂对C18小柱进行改性富集水样品中的汞,富集效率高,同时选择出一种能充分提取出沉积物样品中形态汞的提取液,通过高效液相色谱(HPLC)与氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)联用技术进行分析检测,建立了能同时检测环境水样品和沉积物样品中无机汞、甲基汞和乙基汞叁种汞形态的分析方法,主要工作和结论如下：1.本文采用氢化物发生-原子荧光法测定总汞,讨论了光电倍增管负高压、汞灯灯电流、载气流量、原子化器高度及还原剂KBH4浓度等对测定的影响。最终确定仪器参数为：负高压280V、灯电流29mA、载气流量300mL/min、原子化器高度8mm、屏蔽气流量800mL/min、还原剂KBH4浓度为0.05%。2.利用高效液相色谱与氢化物发生原子荧光光谱联用分析汞的形态,并对条件进行了优化。通过实验系统地比较了流动相中各组分的含量、载流和还原剂浓度、原r荧光光谱仪仪器参数对分析测试的影响。最终确定检测条件：流动相为5%乙腈+0.462%乙酸铵+0.12%L-半胱氨酸,载流为5%HCl溶液,还原剂为0.5%(m/v) KOH+2%(m/v) KBH4,氧化剂为0.5%(m/v) KOH+1%(m/v) K2S2O8,紫外灯开负高压280V,灯电流30mA,载气300mL/min。3.固相萃取联合HPLC-HG-AFS过程是一个有效的检测环境水样中汞形态的方法并且检出限低。在本研究中,固相萃取过程可以通过DDTC或2-巯基乙醇改性的C18小柱完成。通过一系列实验,系统地对C18小柱的富集洗脱条件进行了选择。最终确定5mL2-巯基乙醇改性的C18小柱,用2mL含乙腈10%的流动相洗脱,5mL DDTC改性的C18小柱,用5mL含乙腈10%的流动相洗脱。探讨了环境水样品的pH.Cl-浓度等对富集过程的影响。4.在已有实验的綦础上,建立了沉积物样品中汞形态的提取与检测方法,选取10%HCl+1%硫脲十0.15%KC1作为提取液,提取完成后流动相定容,采用HPLC-HG-AFS进行检测。并进行了加标回收等实验。
方宇[3]2002年在《高效液相色谱与原子荧光光谱联用技术在砷形态分析中的应用》文中指出随着砷化合物在工农业生产上的广泛应用和人们对其毒性的深入认识，必然要建立灵敏快速的砷形态分析方法。 砷的形态分析有多种方法。环境样品中总砷含量往往只有几个或几十个μg/L。紫外检测器作为常用的检测器，灵敏度较低。电感偶合等离子体质谱仪器性能好，但价格昂贵，一般实验室难以具备。参考国外最新研究成果，我们选定高效液相色谱与原子荧光光谱的联用技术(HPLC-AFS)作为研究方向。高效液相色谱比气相色谱更适合分离极性较大的砷化合物；原子荧光检测器灵敏度高，价格较低。两者联用，具有很高的应用前景。在中国科学院生态环境研究中心环境分析与生态毒理室的实验室条件下，本研究筛选出了最优的高效液相色谱的分离条件，最优的原子荧光光谱的检测条件，并将这一联用技术成功地应用于不同类别环境样品和生物样品中砷化合物的检测，总结出对这些样品的有效检测方法。本研究建立的HPLC-AFS技术具有高性能价格比，能满足环境样品砷的形态分析。其检测方法简便可靠，可供农业、环保、医药、食品等行业采用。该技术的基本原理可推广到其他相关元素的检测，也为国产原子荧光光谱仪的发展提供了理论和技术支持，具有良好的社会效益和经济效益。本论文的各项实验内容及结果摘要如下： 1 采用氢化物发生原子荧光光谱法测定烧结物中的总砷含量。As~V的线性范围为0～300μg/L。方法经标准参考物质验证，用于测定样品中总砷含量，其相对标准偏差小于4％。 2 用离子交换色谱-原子荧光光谱法分离测定植物中的砷形态，并对砷的提取方法进行了研究。通过比较不同提取液提取植物中总砷及砷形态的效率，最终确定了以甲醇-水(2：1)为提取液、振摇20min，3次提取植物中的砷形态。此时，砷的提取效率在72.9％-86.7％之间。在本实验最优条件下，四种常见砷形态的回归系数和检测限分别是：As~(Ⅲ)，0.9995和0.4μgL~(-1)；As~Ⅴ，0.9998和1.6μgL~(-1)；MMA，0.9965和1.6pμgL~(-1)；DMA，0.9993和1.9μgL~(-1)。实验分析过程经标准参考物质GBW82301(桃叶)验证，并应用于植物样品中的砷形态分析。结果显示：植物中以无机砷为主，同时也有低浓度的有机砷。 3 用阴离子交换色谱对北京市官厅水库及其下游水域中无机砷(As~(Ⅲ)和As~Ⅴ)进行分离，并用原子荧光光谱法测定As~(Ⅲ)和As~Ⅴ的含量。除了一个采样点Y1的水外，其它水中的As~(Ⅲ)和As~Ⅴ的含量都低于4μg/L。 4 采用氢化物发生原子荧光光谱法测定煤样中的总砷和总硒。煤样经高压 强酸闷罐消解后，砷被氧化成 As”后直接进行测定；硒则用 6 m。UL HCI将 Se川 还原成8”后再进行测定。As”和 SeW的检测限分别是 0．spg L’和 0石叱 LI。 以标准参考物质煤飞灰（GBW08404）对本方法进行验证，所得总砷和总硒的结 果均与标准参考值相符。煤样中总砷和总硒含量的测定结果准确。 5 首次对部分国产葡萄酒和啤酒中的总砷含量进行了小规模调查。调查中 采用HNO3加HZOZ湿式消解，氢化物发生原子荧光光谱法进行测定，其加标回 收率达96．7be3．30％…一卜 目前，我国没有制定出相应的关于葡萄酒或啤酒中 总砷含量的卫生标准，也没有关于葡萄酒和啤酒中总砷含量测定的报道，国外 在这方面也少有研究。在所有接受检测的 22种葡萄酒和 17种啤酒中，除两种 干白葡萄酒外，其它葡萄酒和啤酒的总砷含量均小于世界卫生组织规定的饮用 水最高砷允许限量 50yg／L。
谢小雪[4]2014年在《原子荧光联用技术测定环境样品中重金属的方法研究》文中提出元素形态分析在分析科学领域发展态势日益凸显，高效液相色谱与原子荧光联用技术是目前形态分析的重要手段，已经成功地应用于环境样品中多种元素的形态分析。水产品中存在着各种形态的硒，生物毒性千差万别，国内有关水产品中硒的形态分析研究甚少，因此，建立了高效液相-原子荧光联用技术测定水产品中硒的方法，能够大力推动环境监测部门对硒的深层次检测，促进原子荧光联用技术的发展和应用。同时，本文采用氢化物发生原子荧光法对水产品中Hg、As、Se、Pb的含量进行了测定，以便进一步了解水产品中重金属污染程度。为了把握原子荧光光谱法在重金属元素分析方面的应用特点，对氢化物发生原子荧光法与原子吸收法进行了方法的对比研究。本文的主要研究内容和结果如下：建立了水产品中硒形态的分析方法。以高效液相色谱为分离手段，原子荧光形态分析仪为测试手段，对仪器的工作条件、载流、还原剂浓度、高效液相色谱流动相选择、高效液相色谱流动相浓度等进行了对比试验，并找到最佳值。在0~80μg/L范围内硒代胱氨酸SeCys、硒代蛋氨酸SeMet、四价硒Se(Ⅳ)的荧光信号与浓度的线性关系良好，相关系数分别为0.9992，0.9998，0.9991。各形态的检出限分别为SeCys1.66μg/L，SeMet0.91μg/L，Se(Ⅳ)1.10μg/L，相对标准偏差RSD（n=11）分别为1.15%，0.41%，0.33%。应用该方法测定了水产品中的硒形态，3种硒形态化合物加标回收率在87.3%~102.6%之间，实验结果表明，该方法具有灵敏度高、干扰小、可重复性强等特点，可满足水产品中硒形态的定量分析。测定了十多种水产品中重金属元素的含量。采用微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定了水产品中的砷、汞、硒、铅的含量。对样品的前处理方法和仪器条件进行了优化，在优化条件下，砷、汞、硒、铅的标准曲线方程线性良好，相关系数均达到0.9990以上，相对标准偏差均小于5%，砷、汞、硒、铅的检出限分别为0.0326，0.0093，0.0814，0.0792μg/L，样品中各重金属元素的加标回收率达到89.2~101.8%。参照GB2762和GB18406规定的限量值，发现少数样品中砷元素超过食品安全的限量值。此研究对于环境水体与相应水产品中重金属含量的相关性具有重要的意义。进行了原子荧光与原子吸收二种方法的对比研究。利用氢化物发生原子荧光法和原子吸收法进行对比研究，系统比较两种方法之间的关系和各自的优缺点。研究结果表明，两种检测方法的精密度差别甚微；而氢化物发生原子荧光法的检出限更低，灵敏度更高，准确度更好，更适用于水产品中重金属的痕量分析。
崔健[5]2013年在《高效液相色谱—原子荧光光谱仪若干关键技术的研究及其在砷形态分析中的应用》文中进行了进一步梳理元素的毒性往往与元素存在的价态、化合态或有机态相关，为研究各元素对于人体健康的影响，仅检测元素的总量是不科学的。随着食品进出口贸易的快速发展，世界各国越来越重视食品安全问题，对食品中各元素的各种形态进行检测分析，发展高效、快速的化学形态学分析方法，对于人类健康有着重大的意义。本论文以对高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光（High performance LiquidChromatography-Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry，HPLC-HG-AFS）联用系统用于形态分析方法的建立和检测性能的提高提供技术支撑为目的，从仪器研究的角度，对分析系统开展了数学模型及系统优化研究、数据处理方法研究，以及样品前处理方法和分析检测方法的研究。主要工作内容和创新点主要包括以下四个方面：1. HG-AFS检测系统数学模型的建立与仪器性能优化研究：氢化反应的机理比较复杂，实验参数也比较多，目前多是通过多次实验寻找最佳实验条件，但由于这些参数并不孤立，它们共同影响检测灵敏度和谱峰展宽，所以实验条件的优化比较困难。本文研究并建立了HG-AFS检测系统各参数与检测信号之间的函数关系模型，研究了各参数对于灵敏度、谱峰展宽的影响，通过仿真结果与实验谱图的对比，验证了模型的正确性。为评价各参数对于灵敏度、谱峰展宽的共同影响，本文提出了多参数坐标图，得到多个参数中影响检测结果的主要因素，通过对主要参数的综合调整，使灵敏度提高到原来的2.9倍，谱峰展宽缩小到原来的0.76，为优化实验条件和提高仪器检测性能提供了理论指导。2.联用系统数据处理方法研究：在色谱与HG-AFS联用系统中，浓度呈高斯分布的HPLC流出物进入HG系统发生氢化反应，谱峰被进一步展宽，检测谱峰呈带有拖尾的不对称图形，其数学函数比较复杂。目前，对于HPLC-HG-AFS实验数据的处理方法都是基于高斯拟合方法，将检测信号谱峰看成是对称色谱峰而忽略后部HG-AFS系统影响所造成的拖尾部分，存在着较大的偏差。本文提出了HPLC与HG-AFS联用系统的数学函数，并将其应用于实验谱图数据的拟合，结果表明该方法能够有效减小拟合偏差；将其与差分算法相结合用于重迭谱谱图的数据处理，增大了重迭谱图的分离度，使重迭谱图标准曲线的线性相关系数提高到0.999，有效提高了标准曲线的线性度。3.形态分析样品前处理方法研究：在化学形态学研究工作中，为保证在前处理阶段被分析元素各形态不发生降解或相互转化，目前一般都采用“软提取”的方法，其存在的缺点是提取效率不高，误差较大。本文以提取动物源性食品中不同形态的砷合物为例，从机理上论证了加速溶剂萃取方法用于形态分析前处理的可行性，研究了提取溶剂、提取温度、静置时间、循环次数等的影响，最终给出了ASE技术用于形态分析前处理的优化条件，同时指出了提高提取效率的研究方法。4.动物源性食品中HPLC-AFS有机砷形态分析方法的建立：建立了应用HPLC-HG-AFS检测在兽药中经常使用的阿散酸、肖苯砷酸和洛克沙胂叁种形态砷化物在动物源性食品中残留的方法；对HPLC-AFS系统的各项条件，如HPLC流动相、还原剂和盐酸的浓度及流速、AFS系统的光电倍增管高压、灯电流、载气、屏蔽气等进行优化。在本文建立的优化条件下，叁种砷化物的检测限分别达到了0.24ng mL-1、0.74ng mL-1和0.41ng mL-1，对实际样品的检测结果表明该方法对于叁种形态砷化物的加标回收率都达到了94%以上，证明了该方法的准确性和稳定性。
高鹭, 董伟峰, 彭心婷, 史立娟, 李妍[6]2015年在《高效液相色谱氢化物发生原子荧光光谱联用检测海藻中砷形态》文中研究说明目的测定14种海藻样品中总砷和无机砷的含量,同时分析样品中6种砷形态。方法将海藻样品经过微波消解的前处理方法,通过电感耦合等离子体质谱(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)测定总砷含量;根据国标方法中无机砷检测的前处理方法,通过原子荧光光谱(atomic fluorescence spectrometry,AFS)测定无机砷含量;最后通过酸提的前处理方法,利用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法(high performance liquid chromatography-ultraviolet photo-oxidation-hydride generation-atomic fluorescence spectrometry,HPLC-(UV)-HG-AFS)测定海藻样品中6种形态砷含量并与国标无机砷方法比较。结果 14种海藻样品中总砷含量为0.038~46.2 mg/kg;无机砷含量为0.006~19.3 mg/kg;对HPLC-(UV)-HG-AFS仪器的优化和方法的摸索后,从海藻样品中主要测得的砷形态为As(III)、As(V)和DMA,MMA含量较少,没有测出As B和As C。结论在砷形态较为复杂的海藻样品检测中,通过HPLC-(UV)-HG-AFS检测方法可以有效避免无机砷前处理中可能出现的有机砷向无机砷转变的现象,降低干扰,增加测试的准确性,更为具体地表现海藻样品中主要的砷形态含量。
苑春刚, 高尔乐, 何滨, 江桂斌[7]2005年在《高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱在线联用系统分析环境水样中砷化合物形态》文中认为1 前言砷的毒性与其存在的形态密切相关,砷的形态分析对环境过程、生物代谢及环境毒理学等方面的研究具有重要意义。本实验室将高效液相色谱的高效分离能力和原子荧光光谱法的特效、灵敏检测结合,建立了高效液相色谱和原子荧光光谱砷形态分析联用系统,并对实际样品中砷形态分析样品前处理方法进行了研究。该联用系统灵敏度高、准确性好,本文利用建立的 HPLC-HG-AFS在线联用系统分析测定了环境水样包括自来水、河水、地下水和水库水样中砷的形态特征。
张华, 王英锋, 施燕支, 陈玉红[8]2007年在《高效液相色谱及联用技术在砷形态分析中的应用》文中研究指明砷与人类的生活息息相关,是环境中存在的一种极为重要的非金属元素。由于不同形态的砷其毒性各不同,因此无论对环境样品、食品、药物还是对人体的体液进行砷的形态分析都是至关重要的。高效液相色谱因具有较高的分离能力而被广泛地应用于砷形态的分离研究中。随着对分析灵敏度与准确度要求的不断提高,作为砷形态分析的检测器不断发展,不同的联用技术也日益完善。其中,电感耦合等离子体质谱法以其极高的灵敏度、多元素同时检测能力、极宽的动态范围以及同位素比检测能力而被成功地作为高效液相色谱的检测器,广泛地应用于砷的形态分析中。
夏拥军[9]2017年在《高效液相色谱–原子荧光光谱法测定水产品中4种砷形态》文中研究指明建立高效液相色谱–原子荧光光谱法对水产品中4种砷形态[亚砷酸盐As(Ⅲ)、砷酸盐As(Ⅴ)、一甲基砷酸、二甲基砷酸]进行测定。优化后的实验条件:负高压为270 V,灯电流为80 m A,原子化高度为10 mm,硼氢化钾浓度为20 g/L(含5 g/L KOH),载流为体积分数5%的盐酸。方法的线性范围为0~100μg/L,线性相关系数大于0.999。各种砷形态的检出限为0.20~0.45μg/L;测量结果的相对标准偏差为1.98%~4.81%(n=6);加标回收率为88.4%~101.7%。该方法灵敏度高,快速、准确,检测成本低,可用于水产品中砷形态的检测。
吴思霖, 于建, 王欣美, 刘畅, 王柯[10]2016年在《高效液相色谱-原子荧光联用技术测定水产品中无机砷》文中研究指明目的建立一种高效液相色谱-原子荧光联用技术测定水产品中无机砷的测定方法。方法样品经1%的硝酸溶液提取,正己烷萃取去除脂质成分,并用0.45μm有机滤膜过滤及C_(18)小柱净化后,采用1 mmol/L磷酸二氢铵溶液(pH 9.0)和20 mmol/L的磷酸二氢铵溶液(pH 8.0)作为流动相进行梯度洗脱。提取液经液相色谱分离后进入原子荧光光谱仪测定,以保留时间定性,外标法定量。结果该方法的线性范围为0~100μg/L,相关系数均优于0.999,最低检出限为0.5μg/L。加标回收率在87.9%~99.3%范围内,相对标准偏差均小于2%。结论该方法回收率稳定、灵敏度高、准确度好、杂质干扰少、检测成本低,适用于水产品中无机砷的测定,便于在普通实验室应用。
参考文献：
[1]. 高效液相色谱—原子荧光法在动物源性食品砷形态分析中的应用[D]. 代丽. 天津大学. 2012
[2]. 高效液相色谱原子荧光法测定水和沉积物中汞形态方法研究[D]. 祁晓婷. 湖北大学. 2013
[3]. 高效液相色谱与原子荧光光谱联用技术在砷形态分析中的应用[D]. 方宇. 湖南农业大学. 2002
[4]. 原子荧光联用技术测定环境样品中重金属的方法研究[D]. 谢小雪. 温州大学. 2014
[5]. 高效液相色谱—原子荧光光谱仪若干关键技术的研究及其在砷形态分析中的应用[D]. 崔健. 天津大学. 2013
[6]. 高效液相色谱氢化物发生原子荧光光谱联用检测海藻中砷形态[J]. 高鹭, 董伟峰, 彭心婷, 史立娟, 李妍. 食品安全质量检测学报. 2015
[7]. 高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱在线联用系统分析环境水样中砷化合物形态[C]. 苑春刚, 高尔乐, 何滨, 江桂斌. 第十五次全国色谱学术报告会文集（下册）. 2005
[8]. 高效液相色谱及联用技术在砷形态分析中的应用[J]. 张华, 王英锋, 施燕支, 陈玉红. 光谱学与光谱分析. 2007
[9]. 高效液相色谱–原子荧光光谱法测定水产品中4种砷形态[J]. 夏拥军. 化学分析计量. 2017
[10]. 高效液相色谱-原子荧光联用技术测定水产品中无机砷[J]. 吴思霖, 于建, 王欣美, 刘畅, 王柯. 食品安全质量检测学报. 2016
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