星型高乙烯基聚丁二烯的合成研究

星型高乙烯基聚丁二烯的合成研究

辛波[1]2001年在《星型高乙烯基聚丁二烯的合成研究》文中认为本文首次采用多官能团有机锂引发剂一步法合成出了星型高乙烯基聚丁二烯,在250ml玻璃瓶的基础上,进行2L金属斧的扩大实验,确定了以下聚合工艺参数:聚合反应温度:50~60℃,单体浓度:8~11g/100ml,聚合反应时间:3~4小时。 ~1H-NMR,IR和GPC等表征表明,我们合成的星型HVBR是1,2-结构含量大于70%,臂数为2.5~4.5,分子量为10~40万,分子量分布为1.3~2.5的单峰分布,基本不含线型分子,含有C-Sn键的星型HVBR,实现了设计合成。 研究了一元和二元调节体系及聚合温度对星型HVBR微观结构的影响,实验证明,选用低THF含量的THF/2G体系,可以稳定控制1,2-结构含量在70~80%。对影响聚合体系粘度的因素进行了考察,为今后解决粘度问题打下了基础。 运用DSC和TG分析了星型HVBR的玻璃化温度及热稳定性。并对星型HVBR进行了物理机械性能和动态力学性能的测试,结果表明:用一步法合成的星型HVBR具有较好的物理机械性能和较高的抗湿滑性及较低的滚动阻力。

辛波, 韩丙勇, 张兴英[2]2001年在《星型高乙烯基聚丁二烯的合成》文中认为采用阴离子溶液聚合法 ,以多官能团有机锂为引发剂 ,环己烷为溶剂 ,四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、2 (β 二甲基氨基 乙基 )醚等为微观结构调节剂 ,合成了星型高乙烯基聚丁二烯 (S HVBR)。研究表明 ,用此种多官能团有机锂引发剂合成的S HVBR ,其 1,2 结构含量在 70 %~ 80 % (质量分数 ) ,具有可控、分子量分布较宽的特点。微观结构调节剂的种类和含量以及聚合反应温度是影响聚丁二烯微观结构的主要因素

张兴英, 辛波, 鲁建民, 韩丙勇, 赵素合[3]2004年在《星型高乙烯基聚丁二烯的合成研究》文中研究表明采用星型多官能团有机锂为引发剂,环己烷为溶剂,四氢呋喃(THF)、二乙二醇二甲基醚(2G)、四甲基乙烯基二胺(TMEDA)为极性调节剂,一步法合成星型高乙烯基聚丁二烯(S-HVBR)。结果表明,S-HVBR的1,2-结构含量(Bv%)可控制在70%-80%,分子量分布加宽。极性调节剂的种类和数量以及聚合反应温度对S-HVBR的微观结构均有影响。与传统的两步法合成工艺相比,一步法合成工艺简单,偶联效率高。橡胶性能测试结果表明S-HVBR具有更好的机械性能和动态性能。

宋顺玺[4]2009年在《多锂体系高反式丁二烯聚合物的研究》文中研究表明近年来,随着人们对轮胎性能的要求越来越高,合成具有特定结构从而具有更佳综合性能橡胶的研究日益受到重视。其中,具有星型结构的橡胶可以满足轮胎耐低温性能、抗湿滑性能和低滚动阻力等多种要求,并能改善橡胶的加工性能和抗冷流性能,所以已引起人们的普遍关注。用多锂引发剂(MLi)制备具有星型结构的橡胶是一种十分有效的手段。随着对橡胶结构与性能之间关系认识的深入,发现高反式-1,4-聚丁二烯(HTPB)具有定伸应力大、硬度高、耐磨性能好,良好的耐疲劳性和高的拉伸强度等优点,在轮胎行业中可用做配胶,用以提高轮胎的性能,是发展高性能子午线轮胎的理想胶料。本论文以本课题组多年研究为基础,以环己烷为溶剂,异戊二烯(Ip)为增溶剂,四氢呋喃(THF)为反应速率调节剂,一定比例的二乙烯基苯(DVB)与正丁基锂(n-BuLi)在一定温度下反应一定时间制得多锂引发剂。该多锂引发剂制备工艺简单、合成时间较短,成本较低,在非极性溶剂中具有很好的溶解性。控制一定条件,该多锂引发剂可实现聚合物的分子量设计,合成具有宽分布的星型聚合物。论文合成了二乙二醇单乙醚钡(BaDEGEE)和四氢糠醇钡(BaTHFA),并采用有机钡-叁异丁基铝-多锂(Ba/Al/Li)复合引发体系,以环己烷为溶剂,利用阴离子聚合法制备星型高反式-1,4-聚丁二烯(s-HTPB)。本文系统研究了该引发体系对聚合反应及其产物的影响,以膨胀计法测定了丁二烯聚合反应动力学。用红外光谱、核磁共振、示差扫描量热仪和凝胶渗透色谱仪对s-HTPB的微观结构、玻璃化转变温度、分子量及其分布进行了分析及表征。经研究发现:采用Ba/Al/Li复合引发体系可以合成宽分布的s-HTPB。通过控制引发体系中引发剂用量、聚合反应温度可以得到不同反式结构含量的聚丁二烯。随着Al/Li的增加,聚丁二烯的反式结构含量升高,同时聚合反应速率变慢;随着温度的升高,聚合反应速率变快,但聚丁二烯的反式结构含量降低。另一方面,合成了一系列含结晶高反式聚丁二烯链段的星型嵌段聚合物。高反式聚丁二烯有一个玻璃化转变温度在-90℃~-80℃之间,含聚异戊二烯的星型嵌段聚合物玻璃化转变温度介于高反式聚丁二烯与聚异戊二烯之间,含聚苯乙烯的星型嵌段聚合物有两个玻璃化转变温度,分别出现在-90℃~-80℃和65℃~85℃。

赵颜凤, 周国臣, 傅英娟[5]2008年在《星形聚合物的合成方法与应用现状》文中指出该文介绍了一种新型造纸助剂——星形聚合物,综述了其特点、合成方法以及在造纸工业、橡胶、医学、光电学等领域的应用。

参考文献:

[1]. 星型高乙烯基聚丁二烯的合成研究[D]. 辛波. 北京化工大学. 2001

[2]. 星型高乙烯基聚丁二烯的合成[J]. 辛波, 韩丙勇, 张兴英. 北京化工大学学报(自然科学版). 2001

[3]. 星型高乙烯基聚丁二烯的合成研究[C]. 张兴英, 辛波, 鲁建民, 韩丙勇, 赵素合. 2004年国际橡胶会议论文集(A). 2004

[4]. 多锂体系高反式丁二烯聚合物的研究[D]. 宋顺玺. 大连理工大学. 2009

[5]. 星形聚合物的合成方法与应用现状[J]. 赵颜凤, 周国臣, 傅英娟. 上海造纸. 2008

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