李现忠[1]2002年在《负载型单茂钛催化剂的制备及其催化烯烃聚合研究》文中研究说明本文以传统的负载型Ziegler-Natta催化剂为出发点，首次利用茂基叁甲基硅烷化合物与负载在载体表面的TiCl_4原位发生化学反应来制备负载型单茂钛催化剂。利用该类催化剂进行了乙烯均聚及共聚实验，并考察了影响催化剂活性的主要因素，并对聚合物结构进行了研究。 1．合成出了四种不同的茂基叁甲基硅烷化合物，并分别与以MgCl_2和球型为载体的Ziegler-Natta催化剂反应，制备了八种茂金属催化剂并进行了催化剂分析。 2．利用八种茂金属载体催化剂进行了乙烯均聚及共聚实验。实验结果表明，带有Me_4Ind配体的茂金属催化剂性能最好。球型MgCl_2载体茂金属催化剂的性能优于非球型MgCl_2载体茂金属催化剂。 3．利用该类催化剂可制得高分子量聚乙烯，重均分子量可大于100万，且分子量分布较窄，为3～5左右。 4．Me_4IndTiCl_3／球型MgCl_2单茂钛催化剂的乙烯均聚结果表明：当聚合温度为30℃，Al／Ti摩尔比为1000，茂金属催化剂浓度[Ti]=8.3×10~(-5)mol／l条件下乙烯聚合活性最高。 5．乙烯／1-己烯共聚结果表明，该类单茂钛催化剂的共单体效应极为明显，当聚合温度为50℃，Al／Ti摩尔比为500时共聚活性最高。 6．乙烯／1-己烯共聚物~(13)C-NMR测试结果表明，共聚单体1-己烯无规分布在聚乙烯序列之中，得到的共聚物为无规共聚物。
李现忠, 李勇[2]2007年在《球型氯化镁负载型单茂钛催化乙烯与1-己烯共聚》文中提出以球型MgCl2为载体的Ziegler-Natta催化剂与含有茂配体的硅烷化合物反应,制备了一种球型MgCl2负载型单茂钛催化剂。利用该类催化剂进行了乙烯与1-己烯共聚,并考察了配体种类、聚合温度、助催化剂与球型MgCl2负载型单茂钛催化剂的摩尔比(n(Al)∶n(Ti))、1-己烯浓度等对乙烯与1-己烯共聚的影响,并用核磁共振(13C NMR)技术对乙烯与1-己烯共聚物进行表征。实验结果表明,该类催化剂表现出明显的共单体效应;茂金属配体影响催化剂活性的高低顺序为Me4Ind>Ind>Cp>Me4Cp(其中Me表示甲基、Ind表示茚基、Cp表示环戊二烯基);聚合温度50℃、n(Al)∶n(Ti)=500时,催化剂的活性较高;1-己烯的浓度对催化剂活性的影响较大。13C NMR表征结果显示,该共聚物为无规共聚物,其分布序列为单个的1-己烯镶嵌在大段的乙烯分子链中。
参考文献：
[1]. 负载型单茂钛催化剂的制备及其催化烯烃聚合研究[D]. 李现忠. 北京化工大学. 2002
[2]. 球型氯化镁负载型单茂钛催化乙烯与1-己烯共聚[J]. 李现忠, 李勇. 石油化工. 2007