从工艺运行角度分析尿素生产设备腐蚀原因及防范论文_刘伟伟, 陈学东

从工艺运行角度分析尿素生产设备腐蚀原因及防范论文_刘伟伟, 陈学东

阳煤平原化工有限公司 山东德州平原县 253100

摘要:尿素设备腐蚀是绝对的,但腐蚀速度是相对的,只要我们不断探索、不断总结,在操作中注意控制,严格检修规范、操作制度,在停车封塔时注意保护,尿素设备的腐蚀问题就能够得到减缓,尿素设备的使用寿命就能够得以延长,以确保安全生产。

关键词:工艺运行角度;分析;尿素;生产设备;腐蚀原因;防范

1尿素生产的腐蚀机理

1.1中间产物的化学性腐蚀

1.1.1氨基甲酸根的腐蚀

尿素生产中 CO2 -H2O 物系、NH3-H2O 物系、Ur-H2O 物系单独对不锈钢材料不发生腐蚀。但当 CO2-H2O 和 NH3-H2O 混合后,在高温(温度> 140℃)、高压下,对不锈钢有强烈的腐蚀性。这是因为:

2NH3 +CO2 +H2O→ NH4COONH2+H2O NH4COONH2+H2O→ NH ++COONH2-+H2O

氨基甲酸根 COONH - 呈还原性,能阻止钝化型金属表面氧化膜的生成,使金属产生活化腐蚀。介质中甲铵浓度越高,其腐蚀性越强; 温度越高,其腐蚀性越大。

1.1.2氰酸根(CNO- )的腐蚀

在高温下尿素水溶液中存在着下列尿素异构化反应: NH2CONH2=NH4CNO=NH ++CNO- 氰酸根(CNO-)具有强烈还原

性,使钝化型金属在其中不易形成钝化膜而出现严重的活化腐蚀。

1.1.3形成氨的络合物腐蚀

在高温高压下,尿素甲铵液中的氨会与不锈钢中的许多元素氧化物形成络合物,氧化镍、氧化铬和氧化铁在氨水溶液中溶解与氨生成 络合物,从而破坏不锈钢表面的氧化膜,失去了钝化膜,呈现出活化 腐蚀。

1.1.4形成羰基化合物腐蚀

不锈钢在尿素甲铵液中由于与介质发生了羰基化反应,生成了金属的羰基化合物 Mem(CO)n。镍较易形成羰基镍。从而金属自身溶解于介质中而出现腐蚀。

2尿素生产中设备腐蚀的防范措施

2.1严格控制操作温度

超温对设备的加速腐蚀是比较明显的,超温幅度愈大,设备腐蚀速率增加愈快;超温时间愈长,设备腐蚀愈严重。因此,在正常生产中, 必须严格控制设备的运行温度。一般情况下,尿素合成塔的最高温度不宜超过 190℃,钛材尿素汽提塔的温度不宜超过 207℃。

2.2选用金属材料

尿素设备用材普遍所采用的是不锈钢,但是钛在尿素甲铵溶液中的耐蚀性很好,尽管钛设备比不锈钢设备一次投资费用高,但是它的 使用寿命长。随着对钛设备设计制造技术和质量的提高,钛制尿素设 备会有更广的应用。总之尿素用材不锈钢的发展趋势为:其中的含碳 量趋于下降 , 含铬量趋于提高 , 含镍量趋于下降 , 并发展复相钢提高抗局部腐蚀的能力。

2.3严格控制系统的加氧量

系统加氧量不足时,就会导致钝化膜防腐效果不好,出现缺氧腐蚀;系统加氧量过大时,尾气放空量增多,系统的氨损失增加。所以, 正常生产中以控制正常指标的中等偏上为宜。在设备的运行初期,系统加氧量以控制指标的上限为宜,待设备运行几个小时以后,再逐渐适当降低系统的加氧量。在系统在运行过程中如果出现钝化空气中断, 而且在短时间内( 一般不超过 10 min) 不能恢复时,应做紧急停车处理。

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2.4系统氨碳比、水碳比的控制

系统在高氨碳比、低水碳比的状况下运行,有利于减缓设备的腐蚀,所以,从保护设备的角度而言,在生产控制中,系统的氨碳比应 尽可能控制在指标的上限运行,系统的水碳比尽可能控制在指标的下线运行。

3腐蚀控制措施

3.1严格控制操作温度

超温对加速设备的腐蚀的影响是比较严重的。超温幅度愈大设备腐蚀速率增加愈大;超温时间愈长,设备腐蚀愈严重。因此,正常生 产中,要严格控制设备的运行温度,尽量避免超温现象的发生。若运

行中发现系统出现超温,要及时进行调整,将温度控制到正常指标范 围。一般高压汽提塔出液温度控制小于 200℃,尿素合成塔出液温度应在 190℃以下。

3.2加入防腐空气要适宜

在二氧化碳气中加入足够的氧,保持液相中的溶解氧,是防止设 备腐蚀的重要措施。氧的作用不仅在于形成钝化膜,而且还起到保持 稳定钝化膜的作用。系统加氧量不足,会导致钝化膜形成不好,出现 缺氧腐蚀;系统加氧量过大,尾气放空量增多,系统的氨损失增加。因此,正常生产中氧的体积分数控制在正常指标 0.4% ~ 0.6% 范围之内。在停车前期,应适当增加进入系统的氧含量,保证停车封塔期间 所需的氧气消耗。系统开车初期,金属表面呈现活化状态,是钝化膜 处于重新形成和逐渐恢复的过渡时期,在此期间,系统的耗氧量应相 对增加。因此,设备开车初期,系统加氧量以控制在指标的上限为宜, 待设备运行几小时以后,再逐渐适当降低系统的加氧量。

3.3氨碳比和水碳比的控制

系统在高 NH3/CO2 比,低 H2O/CO2 比的状况下运行,有利于减缓设备的腐蚀。因此,在生产控制中,从保护设备的角度而言,系统的NH3/CO2 比应尽可能控制在指标的上限运行,系统的 H2O/CO2 比应尽 可能控制在指标的下限运行。

3.4加强保温

应特别重视高压设备的整体保温工作。设备的金属吊耳、支柱、 人孔等的保温往往被忽视,易造成露点冷凝腐蚀,所以应加强设备的 整体保温。

3.5停车期间的腐蚀控制

停车封塔期间的设备防腐蚀控制也比较重要,如果操作和维护不 当,一次停车给设备造成的腐蚀,有可能比正常运行几个月时间产生 的腐蚀都严重。因此,掌握好停车期间设备减缓腐蚀的方法和措施, 对保护尿素高压设备是非常重要的。

3.5.1停车期间系统氨碳比的控制

由于高的 NH3 /CO2 比可以减缓设备的腐蚀,因此,在停车前或停车时,适当增加系统氨的加入量,有利于停车封塔期间设备的防腐。 计划停车时,可以在停车之前适当提高送入系统的氨量,以提高系统停车期间的 NH3 /CO2 比。紧急停车时,只要不是因高压氨泵引起的系统停车,可以在停车封塔时,适当延长氨泵向系统的送氨时间,以提高停车封塔期间系统的 NH3/CO2 比。

3.5.2停车期间系统水碳比的控制

由设备腐蚀的影响因素可知,系统 H2O/CO2 比愈高,介质对设备的腐蚀性愈强。因此,停车期间应尽量减少系统的水量,以降低系统的 H2O/CO2 比。具体操作控制方法如下。

(1)停车前,如果是计划停车,可以适当减少系统的加水量,从而达到降低系统H2O/CO2 比的目的。

(2)停车期间设备和管道冲洗时,应尽量减少冲洗时间和冲洗频 率,以减少封塔期间系统的外加水量。

结束语导致尿素设备腐蚀的影响因素很多,虽在实际生产中选用 了不同型号的不锈钢材料,基本解决了腐蚀问题,但是在设备的结构 设汁、制造加工工艺、生产过程中工艺参数的控制、设备的维护及检 修等方面偶有不妥之处,导致实际生产中设备、材料的腐蚀仍有发生。

参考文献

[1]张聪 .CO_2 汽提法尿素生产工艺中设备腐蚀问题分析 [J]. 化工设计通讯,2019,45(05):10+13.

[2]王耀 .CO_2 汽提法尿素生产工艺中设备腐蚀问题探讨 [J]. 中国新技术新产品,2016(05):61.

[3]吕丙航, 王俊凯, 刘淑霞. 尿素生产中高压设备腐蚀原因分析及预防[J]. 中氮肥,2012(02):58-60.

论文作者:刘伟伟, 陈学东

论文发表刊物:《建设者》2019年20期

论文发表时间:2020/1/3

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