张桂芝, 杨世忠, 张唯一[1]2004年在《酚类物质及其化学修饰物抗真菌的构效关系研究》文中研究指明本文选用酚类物质及一系列酚类衍生物共30种为供试药剂,对果蔬采后难控制的三种致腐病原真菌进行药效实验。对药剂的化学结构与抗菌性能关系进行分析,结果表明:(1)邻位、对位多元酚对这三种病原真菌的抑制作用比一元酚作用强,间位多元酚的作用最弱。二元酚作用比对应三元酚强。(2)邻位、对位二元酚中的一个羟基被羧基取代后,其抑菌性能大大减弱。(3)对羟基苯甲酸羧基酯化后,极大地提高了抑菌性能,抑菌性能最强,当酯化烷链的碳原子数超过7个时(碳链长度≥7)其抗菌性能迅速降低。(4)酚乙酰化后,抑菌性能发生变化,间位多元酚乙酰化后,抑菌性能增强,其它酚乙酰化后,抑菌性能均有所下降。
张桂芝[2]2000年在《酚类物质及其化学修饰物抗真菌的构效关系研究》文中进行了进一步梳理本研究选择了果蔬采后难控制的三种致腐病原真菌：引起高温下果蔬迅速软腐的匍枝根霉（Rhizopus stolonifer）、引起中低温下果蔬软腐的半裸镰刀菌（Fusariumsemitecum）及低温冷藏下的优势病原交链孢（Alternaria alternata）为供试菌，选用酚类物质及合成一系列酚类物质衍生物共30种为供试药剂，进行药效实验，对药剂的化学结构与抗菌性能关系进行相关分析，并对其机理做了探讨。结果为：（1）邻位、对位多元酚，（邻苯二酚，对苯二酚，邻苯三酚）对这三种病原真菌的抑制作用比一元酚（苯酚）的作用强，间位多元酚（间苯二酚，间苯三酚）的作用最弱。二元酚作用比对应三元酚强。（2）邻位、对位二元酚中的一个羟基被羧基取代后，其抑菌性能大大减弱。邻羟基苯甲酸的抑菌性能比对羟基苯甲酸强。（3）对羟基苯甲酸羧基酯化后，极大地提高了抑菌性能，而邻羟基苯甲酸羧基酯化后，抑菌性能反而减弱，但随着酯链长度达到5-6个碳原子时，其抗菌性能比邻羟基苯甲酸强。二者在酯化烷链的碳原子数达到5-6个时，其抑菌性能最强，当酯化烷链的碳原子数超过7个时（碳链长度≥7）其抗菌性能迅速降低。对羟基苯甲酸酯的抗菌性能比邻羟基苯甲酸酯的作用强得多。（4）酚（一元酚，二元酚，三元酚）乙酰化后，抑菌性能发生变化，间位多元酚乙酰化后，抑茵性能增强，其它酚乙酰化后，抑菌性能均有所下降。（5）在诱导培养基上，匍枝根霉，半裸镰刀菌均能产生多聚半乳糖醛酸酶（PG），果胶甲酯酶（PME），和纤维素酶（cellulase），在诱导培养基中匍枝根霉比半裸镰刀菌产的PG，PME高，而半裸镰刀菌比匍枝根霉产的cellulase高。其中含1％果胶诱导培养基诱导病原菌产生的各酶活性均比含1％CMC诱导物诱导病原菌产的酶活性高。果胶在诱导病原产PG，PME方面特别显著。（6）苯环上对二元取代物对产酶表现明显抑制作用，20mg/L的对苯二酚，对羟基苯甲酸丁酯分别对半裸镰刀菌，匍枝根霉的产酶有明显地抑制，而对酶活性有微弱抑制（7）贮藏实验证明，对羟基苯甲酸已酯对控制半裸镰刀菌，匍枝根霉，对羟基苯甲酸戊酯对控制交链孢引起的腐烂有一定的控制。
孟学英[3]2014年在《苍耳亭的化学结构修饰及对有害生物的活性研究》文中指出本文通过对先导化合物苍耳亭的结构进行改造合成,得到10个酯类和18个酰胺类单体化合物，利用现代波谱技术对化合物的化学结构分别进行了鉴定，得到了化合物的氢谱、碳谱和质谱等数据。室内对28种修饰化合物对供试生物进行活性测定，分析了化合物结构和活性之间的构效关系，为开发植物源杀菌剂苍耳亭的结构改造奠定了基础。研究结果如下：1.从苍耳素提取物中分离的单体化合物通过1H NMR谱和13C NMR谱，结合红外光谱、紫外光谱和核磁共振谱图共同确定苍耳亭结构。确定单体化合物的分子式为：C15H18O3，不饱和度为7。测定其熔点mp114℃。通过波谱数据，物理性质以及与标准品对照等方法确定得到的物质为苍耳亭。2.为了提高苍耳亭的生物活性和稳定性，对苍耳亭化学结构中的酮羰基进行改造。将苍耳亭的酮羰基还原成羟基，再在缩合剂的作用下，用新得到的羟基与各类常见的有机酸的羧基发生酯化反应，生成10种酯类；苍耳亭的酮羰基与酰肼类化合物起反应，将酰肼基团引入苍耳亭的结构中，形成18种酰肼化合物。依靠现代波谱技术对所合成的化合物的化学结构分别进行了鉴定，得到了酯类和酰胺类物质的氢谱、碳谱和质谱等数据。对其谱图进行分析研究最终确定了其结构，经过查阅文献得知都为新化合物。其中，有很多化合物得到手性异构体，也有一些化合物达到了培养单晶的纯度。3.采用以辣椒丝核(Rhizoctonia solani)、番茄早疫病菌(Alternaric solani(Elliset Martin)Jones et Grout)、葡萄灰霉(Botrytis cinerea Per-soon)、黄瓜枯萎病菌(Fusarium oxysporium Schl.)、番茄灰霉病菌(Botrytis cinerea Pers.)、二斑叶螨和粘虫等为供生物，对苍耳亭10种酯类和18种酰胺类化合物进行生物活性测定。结果表明：苍耳亭10种酯类修饰物对辣椒丝核菌具有一定的抑制作用，随着浓度的增高，其抑制率增高。尤其是b6、b3和b7当浓度为40μg/ml时，处理72h对辣椒丝核菌的菌丝生长抑制率分别为96.86%、94.81%和93.96%，120h抑制率分别为87.68%、86.47%和84.12%，168h时抑制率分别为84.43%、83.86%和82.19%，均高于同时间下苍耳亭对辣椒丝核菌的抑菌率。苍耳亭的酯类修饰物b6对番茄早疫病菌、葡萄灰霉菌、黄瓜枯萎病菌和番茄灰霉病菌有很高的毒力，EC50值分别为20.3643μg/ml、35.6683μg/ml、44.5922μg/ml和43.0342μg/ml。；b3对四种供试菌EC50值分别为32.6986μg/ml、54.0782μg/ml、58.1819μg/ml和51.4435μg/ml；b7对四种供试菌EC50值分别为21.9467μg/ml、45.7983μg/ml、53.7410μg/ml和42.8470μg/ml；苍耳亭18酰胺类化合物对二斑叶螨和粘虫的生物活性表明：C7、C5和C14不仅对二斑叶螨雌成螨有很好的生物活性，对粘虫还有良好触杀、胃毒和拒食作用。本实验为新型植物源杀菌剂先导化合物苍耳亭的开发奠定了理论基础。
参考文献：
[1]. 酚类物质及其化学修饰物抗真菌的构效关系研究[J]. 张桂芝, 杨世忠, 张唯一. 食品科学. 2004
[2]. 酚类物质及其化学修饰物抗真菌的构效关系研究[D]. 张桂芝. 新疆农业大学. 2000
[3]. 苍耳亭的化学结构修饰及对有害生物的活性研究[D]. 孟学英. 甘肃农业大学. 2014