硫回收装置腐蚀原因分析及防护论文_张东彪

硫回收装置腐蚀原因分析及防护论文_张东彪

辽宁大唐国际阜新煤制天然气有限责任公司 辽宁省阜新市 123000

摘要:硫回收过程中酸性气组分复杂,腐蚀类型多,腐蚀机理复杂,且均是多种腐蚀情况并存,因此了解装置中存在介质及工艺条件,对于判断其腐蚀机理及需要采用的防护措施,防止设备腐蚀具有重要意义。鉴于此,本文对硫回收装置腐蚀原因分析及防护进行了分析探讨,仅供参考。

关键词:硫回收装置;腐蚀原因;防护

一、硫回收工艺原理

硫回收过程中酸性气体 H 2 S 在热反应段与空气部分燃烧后,经过克劳斯催化反应段以及 SCOT 尾气处理系统,最终进入焚烧炉。克劳斯单元分为热反应段和低温催化反应段。热反应段采用分流法,使部分H 2 S 在燃烧炉中燃烧生成单质硫,部分转化为 SO 2 ,SO 2 和未反应的 H 2 S 在低温催化反应段经催化转化后,生成单质硫。SCOT 工艺采用钴钼催化剂,将克劳斯尾气中的硫化物加氢还原为 H 2 S,经醇胺脱硫溶液吸收法将 H 2 S 提浓,回收再利用,处理后的尾气残余硫含量很低,焚烧后可直接排入大气。

二、硫回收装置腐蚀原因分析

1、胺液腐蚀

胺液腐蚀指的是RNH 2 (乙醇胺)-CO 2 -H 2 S-H 2 O腐蚀,其主要存在于胺系统管线,再生塔及其底部沸器,其中再生塔塔底再沸器最为严重。胺液腐蚀主要在温度较高区域,主要影响因素为CO 2 、RNH 2 ,随着CO 2 浓度增加,胺液腐蚀越严重,当体积在20%~30%时,碳钢腐蚀速率达0.76mm/a。

2、湿硫化氢腐蚀

湿H 2 S腐蚀指的是H 2 S遇水形成酸化环境,指水在露点以下和H 2 S共存,往往造成压力容器、管道等开裂。主要存在于酸性气分液罐、预热器壳体、冷凝冷却器等部位。其腐蚀机理为:

H 2 S→H + +HS - →H + +S 2-

碳钢在H 2 S水溶液会发生电化学反应:阳极:Fe→Fe 2+ +2e;Fe 2+ +HS - →FeS↓+H + 阴极:2H + +2e→H 2 ↑

碳钢在H 2 S溶液在阳极形成FeS,管道发生均匀腐蚀,阴极生成氢渗透至金属缺陷处产生氢鼓泡,在应力下形成硫化物发生开裂。

3、高温硫腐蚀

温度超过240℃时,H 2 S发生高温腐蚀,腐蚀部位包括酸性气体燃烧炉及其部件、尾气焚烧炉、电加热器壳体、反应器壳体等。高温下,H 2 S分解形成单只硫(H 2 S‖H 2 +1/2S 2 ),硫会与金属发生反应形成均匀腐蚀,其主要与温度、硫化物形态、介质流速、设备材质等相关,温度越高,腐蚀越大,一般认为在430℃时为腐蚀最大值,继续增加温度,腐蚀速率降低。

4、酸性气体腐蚀

吸收 CO 2 和 H 2 S 的胺液在再生塔中可产生游离态或者化合态的 CO 2 ,与铁元素生成可溶性的铁盐Fe(H CO 3 ) 2 。加热时,CO 2 从溶液中逸出,同时可溶性的铁盐转化为不溶性的 FeCO 3 。该腐蚀产物在气液相的冲刷下容易脱落,使金属表面重新暴露在腐蚀介质中,形成新的腐蚀,该腐蚀形式为碱性条件下的 CO 2 和胺引起的应力腐蚀。

期刊文章分类查询,尽在期刊图书馆此外,CO 2 与水形成 H 2 CO 3 ,可直接腐蚀设备,随着温度升高和 CO 2含量增加,腐蚀速度加快。

三、硫回收装置腐蚀的防护

1、设备方面措施

1.1加强外部保温

由于硫磺回收装置在整个生产过程中存在SO 2 、SO 3 、C 2 S、H 2 S、水和硫蒸汽等多种气体,开展设备内部降温可减小高温硫腐蚀,而开展设备外保温可避免设备外温度过低,产生低温漏点腐蚀。因此,整个硫磺回收装置的不同部位都应该控制一定的温度范围。目前常将设备外壳温度控制在150~250℃,以减小低温漏点腐蚀,延长设备使用寿命。

1.2加强设备管理

对设备状态开展定点测厚、采样监控,进而掌握腐蚀部位及程度,针对性的开展设备维护工作。设备腐蚀是不能够避免的现象,在正确认识设备腐蚀机理的前提下,应提高设备操作水平及检修维护能力,是实现有效防腐的重要途径。

2、工艺方面措施

2.1强化温度控制

温度是影响硫磺回收装置腐蚀的主要原因,强化温度控制,可有效减小腐蚀程度。但是由于设备、工艺的限制,往往难以控制高温,但可以尽量将温度控制在下限范围以防止低温露点腐蚀,通常做法是在设备的一、二、三级的冷却器口,控制温度在150℃,其余则控制在标准范围;此外,回收装置正常运行过程中,温度、管束膨胀系数的不同,会造成焊缝应力变化,在设备表明易形成疲劳、腐蚀裂纹,若裂纹延伸至外面会产生泄漏。总体而言,控制在稳定操作温度,可有效降低腐蚀程度,延长设备寿命。

2.2规范化、精细化操作

不同设备的操作规程不同,因此操作过程中应当严格遵守工艺步骤,保护设备,避免更多的产生酸性气体,减少高温硫腐蚀和低温漏点腐蚀。为进一步保障尾气处理系统的正常,添加氨水需要及时,且pH值需控制在7~8之间。尾气系统停工时,需要加入氨气保护,保持一定的正压状态,以此来隔离相应设备,防止水、氧气等进入发生腐蚀。

2.3改善除氧水质

水中往往含有氯离子,当氯离子含量较高时,往往会出现点蚀现象,往往导致管壁穿孔或者应力腐蚀裂纹;若水质硬度过大,则管壁内水垢沉积不利于导热,若出现温度局部太高易产生应力裂纹,此外,水质的pH值、碱度等相关参数也会影响腐蚀程度,需要加以控制。

结束语

硫磺回收装置的主要腐蚀类型有高温硫腐蚀、低温露点腐蚀、湿硫化氢腐蚀、胺液腐蚀等。在详细分析不同类型腐蚀机理的基础上,提出了从工艺和设备方面的具体防腐措施,对硫磺回收装置的防腐及安全生产意义重大。

参考文献

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论文作者:张东彪

论文发表刊物:《基层建设》2018年第5期

论文发表时间:2018/5/21

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