郭文跃[1]1998年在《若干分子的共振多光子电离谱及多光子电离离解动力学研究》文中研究说明1.第1章介绍了分子的多光子电离飞行时间质谱。主要包括多光子电离的历史和现状,多光子电离的特点,共振多光子电离谱,多光子电离光电子谱,多光子电离—离解质谱等几部分。 2.第2章介绍了本实验室进行分子多光子电离研究的实验装置。主要介绍了激光光源,分子束和真空系统,飞行时间质谱和离子信号探测系统等几个部分。 3.第3章通过分析多光子过程的光强指数随激光强度的变化规律,得到了可用饱和过渡区任一光强值估算一步吸收截面的结论。数值模拟计算和与别人用其它方法得到的结果比较证明了这种方法的合理性。用这种方法估算的丙酮分子(n_O,4s)里德堡态的三光子吸收截面为10~(-79)cm~6s~2数量级。 4.在相同的激光单脉冲能量范围内实验得到了光强指数随光阑透光孔径减小而变小。数值计算结果表明:在激光强度变化相当宽的范围内,激光强度的时间和空间分布对光强指数影响不大,均匀分布近似得到的结论可以用于分析多光子过程,但是在两步激发都接近饱和的大光强区域,激光强度的空间分布对光强指数影响较大。并模拟计算了光阑透光孔径对光强指数的影响,很好地解释了实验结果。 5.在扩散分子束条件下,得到了丙酮分子61000～65900cm~(-1)之间的(3+1)REMPI谱,REMPI谱分为两部分:第一部分对应着向(no,3d_(yz))~1A_1里德堡态与(π,π~*)~1A_1价态的混合态跃迁,我们还对该态的振动结构作了归属;第二部分为(n_O,4s)~1B_2里德堡跃迁,主要振动激发是a_1v_8和(或)b_1v_(16)。丙酮分子的MPID主要离子产物是CH_3~+和CH_3CO~+,未见到母体离子。由我们的实验结果得到了丙酮分子的MPID机理。估算了这两态的三光子激发截面。 6.(1)丙酮和丙醛分子在532nm激光辐射下MPID符合C类模型。丙酮分子自电离主要产物是CH_3CO~+和CH_3~+,丙醛分子自电离主要产物是C_2H_5~+和CHO~+。通过分析小碎片离子分支比,我们讨论了它们的来源。(2)利用可调谐脉冲染料激光器,用多光子电离飞行时间质谱法在波长为445.9～465.9nm范围内获得了三
王仍[2]2006年在《丙酮—水团簇多光子电离质谱研究》文中研究说明团簇研究处于多学科交叉领域,是物理学、化学以及生物学的交叉点。分子团簇一般通过Vander Waals力弱结合或氢键结合的形式产生,通过氢键作用形成的团簇在许多化学和生物过程中具有重要意义。本论文主要研究了不同激光作用下丙酮与水形成氢键团簇的情况。 论文中,首先借助超声分子束技术获得丙酮-水团簇,然后用355nm、532nm等不同波长的纳秒激光进行照射,使丙酮-水团簇在激光的作用下电离成为带电的离子碎片,同时利用飞行时间质谱仪对碎片进行检测,获得丙酮-水团簇的多光子电离质谱信号。并借助Gaussian 98程序,利用从头算的方法对团簇构型、能量和电荷分布做了相关分析。 论文的创新点和主要结论如下: 1.首次在超声膨胀条件下观测到355nm和532nm激光波长作用下丙酮—水团簇多光子电离质谱信号,在355nm激光下测到三个系列的质子化丙酮水团簇信号,可以归纳为(CH_3COCH_3)_n(H_2O)_(n-2)H~+,(CH_3COCH_3)_n(H_2O)_(n-1)H~+ and (CH_3COCH_3)_n(H_2O)_nH~+。532nm激光下只测到非质子化的丙酮水团簇信号(CH_3COCH_3-H_2O~+)。经理论分析认为质子化信号主要是团簇离子的解离产物,非质子化信号则是中性团簇吸收光子后的垂直电离产物。 2.相同实验条件下,分别检测了在355nm激光作用下甲醛、丙酮以及丁酮的多光子电离质谱信号。实验结果表明只有丙酮在此波长处可与水形成质子化团簇。 3.结合Gaussian 98程序,主要利用从头算方法和密度泛函方法研究了氢键团簇的相关参数,如分子构型、电离势、解离能等。 4.利用染料激光器结合飞行时间质谱仪首次在233-243nm波段给出了甲胺二聚体的多光子电离-解离产物信号。
参考文献：
[1]. 若干分子的共振多光子电离谱及多光子电离离解动力学研究[D]. 郭文跃. 中国科学院研究生院（安徽光学精密机械研究所）. 1998
[2]. 丙酮—水团簇多光子电离质谱研究[D]. 王仍. 曲阜师范大学. 2006