青海省核工业地质局检测试验中心）
摘要：本设计采用等离子体发射光谱法（ICP-AES）对土壤中的K，Na，Ca，Mg，Fe元素进行了测定，样品以四酸体系溶矿，不经分离杂质，即可直接测定。该测定方法出限低，快速简单，与国标相比，准确度和精密度较高。本法预处理简单，分析流程短，结果的准确度和精密度较高，完全满足地质工作要求。
关键词：电感耦合等离子体发射光谱；土壤；K；Na；Ca；Mg；Fe；
1绪论
目前对土壤中的含量的分析检测方法有：土壤中元素测定的电感耦合等离子体发射光谱法，测定方法为：用硝酸氢氟酸分解试样，加王水在较高温度下冒烟驱除氢氟酸，将制备好的样品溶液用电感耦合等离子体发射光谱仪进行分析；使用电感耦合等离子体质谱法测定土壤样品中的元素已有文献报道。电感耦合等离子质谱法虽然具有检测限低，分离效果好的优点，但因其价格昂贵，难以在一般实验室推广；电感耦合等离子体原子发射光谱法因灵敏度高、分析速度快、且能多元素同时测定等特点被广泛应用于冶金、地质、环境、建材等领域，现已成为各种物质中微量元素分析的重要手段。因此利用主流的ICP-AES法测定土壤中K，Na，Ca，Mg，Fe有很大的可行性。在利用ICP-AES法测定土壤中K，Na，Ca，Mg，Fe的过程中经常会遇到以下2个问题；
（1）.在溶样环节中一般先加硝酸然后小心滴加氢氟酸，反应过程中放出大量热，溶液容易飞溅出来，使得测定结果偏低。
（2）.在后期冒烟中，加入王水冒烟蒸干时间较长，为缩短测试时间寻找其他冒烟溶剂也是需要解决的问题。
土壤中K，Na，Ca，Mg，Fe的测定性价比比较高的方法为电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES），测量方法为：用硝酸和氢氟酸分解试样，加王水等氧化性酸下高温冒烟蒸至近干，驱除氢氟酸，用王水（1+1）洗坩埚并微微加热，将制备好的样品溶液定容，用电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定分析。
在地质及地球化学学科中被测样品包括多金属矿物岩石土壤水体沉积物等的多元素分析测定浓度范围宽干扰大传统的分析技术大都需采用分离富集等方法操作繁琐不能满足大量样品分析的要求电感耦合等离子体原子发射光谱法可以直接或者经分离富集后测定分析常见元素有色金属元素稀有及稀散元素贵金属元素等７０多种元素其含量范围μｇ/ｇ级具有激发强度大分辨率高测定浓度范围宽抗干扰能力强等特点是实现多元素快速测定的现代分析仪器。
2. 实验部分
1 实验试剂和仪器
(1) 实验材料
土壤 青海省地质局检测试验中心
标准物质（GSD-9） 地矿部物化探所、测试所
标准物质（GSD-1A） 地矿部物化探所、测试所
(2)实验试剂
表1实验试剂及规格
试剂名称 规格 生产厂家 盐酸(HCl) 优级纯 白银良友化学试剂有限公司 硝酸(HNO3) 分析纯 白银良友化学试剂有限公司 高氯酸(HClO4) 分析纯 天津市鑫源化工有限公司 氢氟酸 (HF) 分析纯 四川西陇化工有限公司
(3)实验仪器
表2实验仪器及规格
仪器 型号 生产厂家 ICP仪 ICAP 6300 赛默飞世尔公司 超纯水器 MILLI-QA 法国密立博公司 纯水成套设备 ELIX10 法国密立博公司 电子天平 PL602-S 瑞士梅特勒有限公司 数控超声清洗器 KQ2200DV 昆山市超声仪器有限公司 电子天平 电热板 A240 DTK 瑞士梅特勒有限公司 菏泽华通仪表有限公司 震动磨样机 移液管 容量瓶 XZM100 1/2/5/10mL 50mL/100mL 武汉探矿机械厂 武汉探矿机械厂
2 ICP光谱仪的工作条件
入射功率：1150W 雾化室压力：25.0 PSI 辅助气流量：0.5L·min-1
频率：27.12MHz蠕动泵转速：50 r·min-1冷却器流量：14L·min-1
短波积分时间：30s 长波积分时间：5s
表3 ICP光谱仪仪器工作条件
入射功率 /W 雾化室压力 /PSI 辅助气 流量 /L·min-1 频率 /MHz 蠕动泵 转速 /r·min-1 冷却器流量 /L·min-1 短波积分时间 /s 长波积分时间 /s 1150 25.0 0.5 27.12 50 14 30 5
3 样品的预处理
（1） 制样：
分析样品的采样、制备（粉碎，缩分）是分析工作的第一道工序也是往往容易忽视而很重要的一道工序。如果出差错，则整个随后的分析工作是毫无意义了。不同种类的样品如矿石、金属、植物、土壤、环保等都有不同相应的样品加工规范。本文采用GB/T1.1-2009的方法进行取样和制样。接着用棒磨机研磨样品至200目,将样品装入固体试样专用牛皮纸制样袋，贴标签。
（2） 溶样：
精确称取（0.5±0.0002) g土壤试样，置于聚四氟乙烯坩埚中，加人浓硝酸5mL，小心滴加氢氟酸5mL防止反应剧烈溅出，室温反应至试样溶解清亮，再分别加入5mL王水，加热至溶液近干，冷却，加入王水（1+1）溶液提取，加热，趁热将试样溶液转入100mL容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度，摇匀，备用。
4 实验步骤
(1)称量
调节分析天平水平，然后准确称取实验用样品（0.5±0.0002)g，将称好的样品放入聚四氟乙烯坩埚中。
(2)溶样
坩埚中加人浓硝酸5mL，小心滴加氢氟酸5mL防止反应剧烈溅出，室温反应至试样溶解清亮，再分别加入5mL王水，加热至溶液近干，冷却，加入王水（1+1）溶液提取，加热。
(3)定容
趁热将坩埚中试样溶液转入100mL容量瓶中，超纯水洗3~4次，冷却，用水稀释至刻度，摇匀。
3.结果与讨论
（1）煮沸驱赶时间
由于在溶样过程中滴加氢氟酸，容量瓶和ICP进样系统、雾化器等都是玻璃石英制品，为避免石英玻璃中土壤元素的溶出和保护仪器设备，需要煮沸驱赶氢氟酸，现探究煮沸时间对土壤元素含量的影响，实验结果见表2-9。
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表4煮沸时间的影
煮沸时间量 /min 溶液浓度 /μg·mL-1 测得总量 /μg·mL-1 回收率 /% 5 0.5 0.655 97.5 10 30 0.5 0.5 0.690 0.675 98.8 99.5
试验结果表明，对于土壤元素加入0.50μg·mL-1标准溶液做加标回收实验，均能实现很好的回收率。并且对于样品溶液，随着煮沸时间的延长，未见土壤元素含量的损失，故试验选定煮沸至近干。
（2） 精密度实验——RSD的测定
精密度指在相同条件下几次重复测定结果彼此相符合的程度
在规定条件下，独立试验结果间的一致性。表征测定过程中随机误差的大小。
精密度的大小，常用偏差表示，偏差越小，说明精密度越高，在统计学上为更准确地衡量精密度，一般用标准偏差来表示。本实验采用5件不同含量的样品进行精密度实验，实验数据见下表
表5
样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 0.5440 11.8389 0.1809 24.36712 0.60817 0.5400 11.5653 0.1813 24.26224 0.60477 0.5454 11.7819 0.1814 24.22728 0.60187 0.5412 11.6793 0.1812 24.34964 0.59657 0.5405 11.8446 0.1822 24.48074 0.59367 0.5402 11.8503 0.1825 24.4283 0.58817 0.5455 11.5482 0.1806 24.68176 0.59387 0.5441 11.6736 0.1811 24.26224 0.59317 0.5432 11.4798 0.1813 24.08744 0.59827 0.5452 11.2518 0.1798 24.22728 0.59607 0.5443 11.3544 0.1816 24.17484 0.60277 0.5437 11.3145 0.1829 22.83762 0.60417
相对标准偏差公式，分别计算出5件样品的相对标准偏分别为0.6869，1.690,1.109，1.004，0.8887。实验室质量管理要求相对标准偏差<2.00，以上所测定不同含量的样品都符合质量管理要求。
.(3) 准确度实验
准确度是测定的平均值与真值相符的程度。通过计算测定国家标准物质的结果与国家标准物质推荐值的双差，计算双差结果是否满足质量管理要求，
表6 国家标准物质 GSD-9
国家标准物质 K2O， Na2O， CaO， MgO， Fe2O3 推荐值 1.99 1.44 5.35 2.39 4.86 测定平均值 2.01 1.48 5.31 2.40 4.82 双差 0．09 0．23 0．09 0．04 0．10
实验室质量管理要求双差<1.00，以上所测定结果都符合质量管理要求。
(4 )结论
电感耦合等离子体原子发射光谱法测定土壤中的K，Na，Ca，Mg，Fe灵敏度高、分析
论文作者:马福宝 马国山 马振营
论文发表刊物:《基层建设》2016年20期
论文发表时间:2016/11/18
标签：样品论文; 土壤论文; 氢氟酸论文; 等离子体论文; 溶液论文; 王水论文; 精密度论文; 《基层建设》2016年20期论文;