熊英, 邓金保[1]2001年在《4-溴邻苯二甲酸酐的合成与应用》文中指出介绍了 4 溴邻苯二甲酸酐的两种合成方法 ,重点探讨了它在药物合成、聚合物合成中的应用
张清新[2]2014年在《固体（氯亚甲基）二甲基氯化铵的合成研究》文中指出Vilsmeier试剂是一类重要的甲酰化试剂,可发生亲电取代和亲核取代反应合成各种醛类化合物,其独特结构和特点在医药、农药及染料等方面具有很好的应用前景。目前常用的制备方法是“一步法”,以氯化亚砜和N,N-二甲基甲酰胺为原料在生产现场添加活性较低的I型液体氯化剂,直接反应制得I型和II型的(氯亚甲基)二甲基氯化铵。I型为液体,活性较低(比氯化亚砜活性高),II型为固体,活性较I型高。国内一些生产企业以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,滴加氯化亚砜进行叁氯蔗糖的生产,然而I型液体氯化剂生产中产生的SO2尾气,需要用二级碱液吸收,以免造成环境污染,如此一来不仅增加了设备投资,还要处理副产品亚硫酸钠,而II型固体氯化剂产生的SO2会不断地溢出,导致反应物喷出反应器,容易发生安全事故。本文论述了以邻苯二甲酸酐与氯化亚砜为原料,进行酰氯化反应后,再与N,N-二甲基甲酰胺反应生成(氯亚甲基)二甲基氯化铵与邻苯二甲酸酐,经过分离后得到(氯亚甲基)二甲基氯化铵。在制备过程中产生的SO2压缩回收,继续用于氯化亚砜生产工艺中,实现资源的循环利用;同时解决客户在使用中产生SO2尾气的问题,实现绿色环保生产,因此,研发、生产(氯亚甲基)二甲基氯化铵具有良好的社会效益。
颜志祥[3]2013年在《对二氯苯法合成染料中间体1，4-二羟基蒽醌》文中提出1，4-二羟基蒽醌，又名醌茜，是一种重要的化学中间体，可广泛地应用于合成还原染料（如C.I. Pigment violet12）、分散染料（如C.I. Solvent Orange86）及活性染料中间体。近年来，该化合物已经逐渐被应用于如抗肿瘤药物，抗癌药物等医药中间体的研发中。本文概述了1，4-二羟基蒽醌的合成方法，并详细研究了其的新合成方法和机理探讨，主要由以下几个部分组成：查阅关于合成1，4-二羟基蒽醌的大量文献，得到了其现有的工业生产方法以及可以作为研究对象的潜在的合成路线。考虑到现有已工业化的方法中，原料对苯二酚有毒，易被氧化，利用率低；对氯苯酚有强烈的不愉快刺激气味，溶点低（42~43℃），易挥发，工业操作环境恶劣。而对二氯苯为白色结晶，有樟脑气味，不易被氧化且不挥发，毒性低，可以考虑选择作为原料合成1，4-二羟基蒽醌。我们选用对二氯苯路线作为研究对象，同时科学地设计了合成1，4-二羟基蒽醌的新路线：采用邻苯二甲酸酐、五氯化磷、对二氯苯为主要原料，通过酸酐酰化反应、傅克酰化反应、合环反应以及氯转羟基反应四步合成目标产物。通过实验获得了酸酐酰化反应的优化条件为：当酸酐：五氯化磷=1.05：1（摩尔比）时，五氯化磷可以反应完全，酸酐稍微过量，以保证五氯化磷反应完全，反应收率可达94.78%；通过单因素实验讨论了傅克酰化反应的优化反应条件为：反应温度为110~115℃，酰氯：对二氯苯：无水氯化铝=1.05：1：2.0（摩尔比）为佳，反应时间控制在5~6h为宜，收率为80.12%。确定了合环反应的条件为：反应时间为50~60min之间，反应温度为140~160℃，2-(2,5-二氯苯甲酰)苯甲酸：硫酸=1：8（质量比），收率为89%；通过单因素实验结合正交实验，探索了反应时间及温度、硼酸的加料量、硫酸的加料量及硫酸浓度五个方面对1，4-二氯蒽醌为原料制备1，4-二羟基蒽醌过程的影响，得出了该反应的优化条件为：硫酸浓度为96%，硫酸：1，4-二氯蒽醌=13.8：1.0（质量比），硼酸：1，4-二氯蒽醌=3：10（质量比），反应时间为60min，反应温度选取220~230℃为宜。在正交条件下进行多次反复实验得出，1，4-二羟基蒽醌的收率为71.0%。1，4-二羟基蒽醌的总收率为47.98%。此外，我们还通过考察实验过程，精简反应步骤，提出了两步法合成1，4-二羟基蒽醌；通过查阅大量文献，对氯转羟基反应做了进一步研究，尝试去探讨氯代蒽醌转换成羟基蒽醌的机理，并对其机理进行了相应的解释。
熊英, 欧阳文[4]2001年在《4-溴邻苯二甲酸酐的合成与应用》文中提出介绍了 4 溴邻苯二甲酸酐的两种合成方法 ,评述它在药物合成、聚合物合成中的应用。
周兆良[5]2002年在《4-氯邻苯二甲酸酐的合成研究》文中研究表明本文在系统总结和分析文献的基础上，对现有文献中提出的合成4-氯苯酐的六种方法，结合巨化集团生产酞菁蓝急需4-氯苯二甲酸钠提出用苯酐与碱反应，然后用氯气直接氯化合成得到含4-氯苯二甲酸钠在72％以上，然后通过酸化、脱水、精馏得到98.5％以上的4-氯苯二甲酸酐工艺路线，该方法操作方便，设备简单，半成品和成品均可作为商品出售。 本试验首先对液相苯环亲电取代反应的定位效应做了论证，同时对影响转化率和选择性的温度、PH、水份含量、反应时间等做了较为全面的实验，得到了较好的转化率和选择性的条件为反应温度55℃-65℃，反应PH=4.5-5.5，反应时间180-220min，反应的系统加水量为1份苯酐加水2-2.2份。 本试验还进行了固-液-气叁相反应体系中固体粒子的大小对反应速率影响做讨论，得出固体粒子的直径越小则反应的速度越快，氯气的吸收速度和利用率越高，同时还对精馏提纯高含量的4-氯苯酐做实验论证。
张信伟[6]2008年在《离子液体在2-乙基蒽醌合成中的应用》文中进行了进一步梳理本文考察了氯铝酸盐离子液体对乙苯与邻苯二甲酸酐反应合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的催化性能。采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型和酸强度,发现合成的离子液体属于超强酸性的Lewis酸。研究了氯铝酸盐离子液体中[Bmim]Cl与AlCl3的摩尔比、原料配比、反应温度和反应时间对合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的影响。结果发现,氯铝酸盐离子液体对乙苯选择性酰基化反应的催化活性明显高于传统的Lewis酸催化剂,显着地提高了2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的产率,离子液体既做催化剂又做反应介质,避免了挥发性溶剂对环境的污染。控制反应温度为50℃,反应时间为4h时,[Bmim]Cl-AlCl3催化邻苯二甲酸酐的转化率可达100%,目标产物2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的选择性达93.51%。采用浸渍法制备了一系列负载型氯铝酸盐离子液体,采用FT-IR、BET、SEM、XRD对催化剂进行了表征。考察了载体种类、载体预处理方式、负载温度和负载量对负载型氯铝酸盐离子液体催化乙苯与邻苯二甲酸酐酰化反应合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BE酸)的影响,并对其反应条件进行了优化。实验结果表明,以酸处理的硅胶为载体、负载温度为50℃、负载量为P=0.83制备的催化剂对合成BE酸的催化性能较好,在反应温度为80℃、催化剂用量为18%时,邻苯二甲酸酐的转化率和BE酸的选择性分别达到100%和91.1%,催化剂再生后BE酸的选择性可稳定在88.9%以上,提出了负载型氯铝酸盐离子液体催化合成BE酸的碳正离子反应机理。以发烟硫酸为催化剂,对2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BE酸)脱水合成2-乙基蒽醌(2-EAQ)的过程进行了研究,并对反应条件进行了优化。在优化的条件下,BE酸的转化率为100%,2-乙基蒽醌的选择性可达86%以上。
屈莹[7]2014年在《多缩环化合物的合成及其性质研究》文中研究说明多缩环化合物1,6-亚甲基桥[10]轮烯具有芳香性和电子离域特性,1,6-亚甲基桥[10]轮烯衍生物同时具有生理活性和电化学活性,已被开发成为抗炎、抗肿瘤类药物和锂电池正极材料等功能材料。所以,开展1,6-亚甲基桥[10]轮烯骨架的多缩环化合物的功能性分子设计、合成以及性质研究具有重要意义,其在材料学、生物医药等多个领域具有广泛的应用前景。首先,本论文以邻苯二甲酸酐和苯酚衍生物为原料,ZrOCl2·8H2O为催化剂,经Friedel-Crafts反应,探索绿色高效的蒽醌衍生物合成方法。实验中,以合成1,4-二羟基-9,10-蒽醌为例,分别在低温有溶剂和高温无溶剂下对合成结果做了对比。结果表明在高温无溶剂条件下,当催化剂ZrOCl2·8H2O和邻苯二甲酸酐的物质的量之比为2：1时,1,4-二羟基-9,10-葸醌的产率最高,相应的产率为96%。为了表明ZrOCl2·8H2O是催化合成蒽醌衍生物的一种性能优良的催化剂,又合成了一系列的葸醌衍生物,对其结构进行了IR、NMR、MS等波谱手段的表征。发现产率介于88～96%之间,证明了该催化剂在葸醌合成中的通用性。其次,本论文对1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-葸醌多缩环化合物的合成进行了探索。以ZrOCl2·8H2O为催化剂,缓慢加热至165℃,呈熔融状态后,加入物质是量比为1：1.05的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐和取代苯酚(分别为对苯二酚、间苯二酚、甲基氢醌和4-甲氧基苯酚),进行经Friedel-Crafts反应,合成了一系列的新型1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-葸醌多缩环化合物,IR、NMR、MS及HRMS等表征结果证实我们达到了预期的合成目标。对合成的多缩环化合物的充放电性能进行研究,发现其电容量能够高达443.0mAh·g-1,结果令人满意。表明这种1,6-亚甲基桥[10]轮烯并[3,4-g]-蒽醌多缩环化合物在有机锂电池正极材料领域具有应用潜力。最后,本论文以1,3,5-环庚叁烯-1,6-二醛为原料,与Witting试剂反应,合成了1,6-二(β-丙烯酸乙酯)-1,3,5-环庚叁烯,IR、NMR对其结构进行了表征,并用溶液冷却的方式获得了化合物的单晶。通过X-射线衍射分析,获得晶胞参数信息,与NMR谱图中氢键的耦合常数等信息相互验证,确定了晶体空间结构。
陈凤[8]2011年在《透明性阻燃环氧胶研究》文中研究说明环氧树脂胶粘剂具有粘接性能好、机械性能优良、固化收缩率小、与被粘接物质相容性好等一系列优良的性能,但作为光电领域的封装材料、灌封胶使用时,其透明性、阻燃性以及耐热性皆需达到更高水平。本文通过选用不同的固化剂、阻燃剂以及促进剂改善环氧胶的性能,得到具有良好透明性、阻燃性以及耐热性的环氧胶。本文首先以双酚A/四溴双酚A环氧的混合环氧为环氧基料,甲基六氢邻苯二甲酸酐为固化剂,四丁基溴化铵为固化促进剂的基础反应体系,通过一系列试验,确定其最佳固化工艺条件。在此基础上,加入氯桥酸酐,以氯桥酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐混合酸酐为固化剂,通过DSC、TG、负荷热变形温度测试、垂直燃烧以及氧指数测试等可知,固化物的耐热性能和阻燃性能得到显着改善,并且氯桥酸酐占混合酸酐含量越大,固化物的热变形温度越高,阻燃性能也越好。与未加氯桥酸酐体系相比,当混合酸酐中氯桥酸酐占20%质量分数时,环氧固化物的总燃烧时间由21s降至2s,而氧指数由31%增至37%,玻璃化转变温度从123℃提高到148℃,负荷热变形温度从108℃增加到129℃。氯桥酸酐固化的环氧胶尽管具有良好的耐热性与优异的阻燃性能,但其容易发生黄变,影响材料的使用性能。为克服此问题,在第叁章中,选用BDP、PRBP两种磷酸酯类阻燃剂代替氯桥酸酐发挥阻燃作用,得到的环氧胶具有优异的透明性和阻燃性,但其耐热性能在一定程度上有所降低。本文研究了四丁基溴化铵、AMIC、苄基叁苯基溴化膦、改性哌嗪(ADK)等几种有代表性的促进剂对环氧胶耐热性以及透明性的影响。实验表明,以双酚A/四溴双酚A环氧的混合环氧为环氧基料,甲基六氢邻苯二甲酸酐为固化剂,PRBP为阻燃剂(添加量为8%),ADK为固化促进剂(添加量为0.5%)时,所得环氧胶透明性能优异,玻璃化转变温度为128℃,热变形温度为118℃,总垂直燃烧时间为0s,垂直燃烧等级为FV-0(0.8mm),氧指数达到36%。
杨建国, 段启伟, 何鸣元[9]2001年在《3,3′,4,4′-联苯四甲酸及其衍生物的合成与应用》文中指出综述了 3,3′ ,4,4′ 联苯四甲酸的合成工艺 ,简述了其应用。阐述了其制备技术的最新进展 ,并对 3 ,3′ ,4,4′ 联苯四甲酸及其衍生物在我国的发展作了展望。
许建帼[10]2005年在《4-氯苯酐的合成与“绿色”溶剂全氟己烯的应用》文中认为本文研究了以苯酐、碱、氯气为原料制备4-氯苯酐的方法。考察了各种因素对苯酐转化率及选择性的影响，得出最佳反应条件为：反应温度50℃，溶液pH 4.5～5.5，反应时间200 min，原料摩尔比n(苯酐)：n(碱)：n(氯气)=1：2.59：1，n(水)：n(苯酐)=20：1。对4-氯代邻苯二甲酸脱水制酐及提纯进行了验证实验。首次提出以全氟己烯为“绿色”溶剂，通过溶解性能测试，选出了合适的氟双相体系。研究了在全氟己烯中甲苯的硝化。考察了各种因素对甲苯转化率的影响，得出最佳反应条件：反应温度50℃，甲苯与硝酸摩尔比1：1.05，硝酸与硫酸摩尔比1：1.2，氟相与有机相的体积比1：1，反应时间为4h，甲苯的转化率可高达99.5％，硝基甲苯总质量分数为98.3％，硫酸与氟溶剂很容易通过相分离而得到回收利用。探索了浓硫酸为催化剂，等摩尔羧酸和醇在全氟己烯中的酯化反应。实验表明：反应物酸的转化率比传统一锅法的转化率明显提高，以生成乙酸正戊酯最为显着，其乙酸转化率高达94.72％。反应过程及分离简单，氟溶剂可回收套用，副产物少。
参考文献：
[1]. 4-溴邻苯二甲酸酐的合成与应用[J]. 熊英, 邓金保. 湖北化工. 2001
[2]. 固体（氯亚甲基）二甲基氯化铵的合成研究[D]. 张清新. 天津大学. 2014
[3]. 对二氯苯法合成染料中间体1，4-二羟基蒽醌[D]. 颜志祥. 湘潭大学. 2013
[4]. 4-溴邻苯二甲酸酐的合成与应用[J]. 熊英, 欧阳文. 精细化工中间体. 2001
[5]. 4-氯邻苯二甲酸酐的合成研究[D]. 周兆良. 浙江大学. 2002
[6]. 离子液体在2-乙基蒽醌合成中的应用[D]. 张信伟. 湘潭大学. 2008
[7]. 多缩环化合物的合成及其性质研究[D]. 屈莹. 北京化工大学. 2014
[8]. 透明性阻燃环氧胶研究[D]. 陈凤. 华南理工大学. 2011
[9]. 3,3′,4,4′-联苯四甲酸及其衍生物的合成与应用[J]. 杨建国, 段启伟, 何鸣元. 精细化工. 2001
[10]. 4-氯苯酐的合成与“绿色”溶剂全氟己烯的应用[D]. 许建帼. 浙江工业大学. 2005