王丽新[1]2001年在《改性沸石用于半再生重整催化剂的研究》文中进行了进一步梳理本文研究了含改性沸石的固定床半再生重整催化剂。研究表明，引入改性沸石可以改善重整催化剂的催化性能，提高其活性和稳定性—。 在重整催化剂中引入适当量、适当硅铝比的分子筛，可以改善催化剂的性能：分子筛上引入适量的磷，可以调变分子筛的酸分布，使分子筛的强酸中心向中强酸和弱酸转化；引入改性的分子筛，可以为催化剂提供部分酸性，减少反应过程中的补氯量：催化剂中加入改性的丝光沸石、β沸石，对催化性能的影响有所不同，引入丝光沸石可以提高芳构化活性及加氢裂解活性，加入改性的β沸石降低了加氢裂解活性，提高了异构化活性。加入改性沸石对催化剂的比表面积和金属分散状态没有明显改变，但对孔径分布有一定的影响。
臧高山, 王丽新, 孙作霖[2]2003年在《改性丝光沸石用于半再生重整催化剂的研究》文中提出将改性的丝光沸石用于固定床半再生重整催化剂的研究结果表明:在重整催化剂中引入适当量、适当硅铝比的丝光沸石,可以改善催化剂的性能;丝光沸石上引入适量的磷,可以调变丝光沸石的酸分布,使丝光沸石的强酸中心向中强酸和弱酸转化;引入上述改性的丝光沸石,可以为催化剂提供部分酸性,减少反应过程的补氯量,而催化剂的比表面积和金属分散度没有明显改变,但对孔径分布有一定的影响。
臧高山[3]2006年在《改性β分子筛用于半再生重整催化剂的研究》文中认为将改性的β分子筛用于固定床半再生重整催化剂的研究。结果表明,在重整催化剂中引入适量、适当硅铝比的β分子筛,可以改善催化剂的性能;β分子筛上引入适量的磷,可以调变β分子筛的酸分布,使β分子筛的强酸中心向中强酸和弱酸转化;引入改性的β分子筛,可以为催化剂提供部分酸性,减少反应过程中的补氯量;加入改性β分子筛对催化剂的比表面积、孔体积和金属分散度没有明显改变,但对孔径分布有一定的影响,使半径大于0．5 nm的孔有所增加。
郭春垒, 方向晨, 贾立明, 刘全杰, 张喜文[4]2012年在《分子筛重整催化剂研究进展》文中研究表明催化重整是芳烃的主要来源,但目前所用的重整催化剂存在对直链烷烃选择性差、生产过程中需不断补氯的缺点,国内外纷纷转向分子筛重整催化剂的研究。本文概述了国内外ZSM-5重整催化剂、载铂丝光沸石、β沸石以及L型分子筛重整催化剂的研究进展,详细分析了各种分子筛重整催化剂的优缺点。着重对ZSM-5和L型分子筛重整催化剂的反应性能和芳构化反应机理进行了系统概述,并对分子筛重整催化剂的发展趋势进行了探讨。指出分子筛重整催化剂代替传统重整催化剂是重整领域发展的必然趋势,结合失活机理对分子筛进行合理改性,提高催化剂的稳定性是分子筛重整催化剂发展的关键。另外,还应开发新型分子筛用于重整催化剂中,从而加快分子筛重整催化剂的工业化进程。
濮鑫[5]2014年在《重整油中微量烯烃精制催化剂的制备、表征及其性能研究》文中指出芳烃是重要的化工原料,主要通过石脑油重整和裂解加工工艺得到。但目前这些工艺生产的重整油中都含有微量的烯烃,这部分烯烃对后续生产有诸多不利。炼厂企业普遍采用的白土颗粒精制工艺存在寿命短,更换频繁,污染严重等问题。随着对芳烃需求量的逐年增加和对环保要求的日益苛刻,迫切需要开发一种高效清洁的脱除重整芳烃油中微量烯烃杂质的理想方法。本论文首先对普通白土进行改性研究,从增加其使用寿命入手,进行一系列改性研究；再对分子筛进行研究,开发新一代可再生的高效催化剂。采用BET、XRD、FT-IR、TG-DTG及核磁等分析手段对催化剂进行表征,探究了脱除重整油中微量烯烃反应的机理以及影响反应的因素,研究了催化剂失活的机理。主要研究内容包括以下几个方面：论文首先对普通白土进行改性研究,对白土进行负载路易酸改性。通过实验室活性评价发现：负载改性白土催化剂最佳制备工艺是在120℃下干燥5小时,再在150℃条件活化2小时。负载15%的ZnC12的白土,可以使得制得的催化剂L酸的量为白土的2倍,相应的催化剂脱烯烃活性约为白土的2倍。将改性白土催化剂用于中石化镇海炼化、广州炼化和中海油惠州炼化叁个炼厂的重整油,同等条件下8个小时后的烯烃转化率分别为50%,70%和80%。对不同炼厂的重整油,改性白土催化剂均表现了较高的活性。对改性白土催化剂进行工业放大生产,并在中石化镇海炼化进行工业应用试验。试验结果显示：改性白土催化剂效果可以达到普通颗粒白土的5倍。处理后的重整油组成没有明显变化。但改性白土催化剂不具有再生功能。其次,进行高活性可再生分子筛催化剂的开发研究。对分子筛进行负载以及二次合成的改性。试验结果发现：USY分子筛制成脱烯烃催化剂最佳组成为USY分子筛和拟薄水铝石的质量分数为75%和25%；最佳的焙烧温度为550℃。负载改性减少分子筛的B酸量,增加分子筛的L酸量,可以提高分子筛的脱烯烃性能。对USY分子筛进行二次合成研究,分子筛采用0.2mol/L柠檬酸溶液处理后烯烃转化率高于90%的时间达到6小时,为原USY样品的2倍。且催化剂具有再生功能,再生后保持烯烃转化率在同等条件大于90%的运行时间仍为6小时。柠檬酸处理USY分子筛的过程使得分子筛发生了结构的变化,存在骨架铝的重排过程,骨架铝从分子筛骨架上脱离形成非骨架铝以AlO+的形式存在于分子筛中,这一过程使得USY分子筛的B酸的量减少了70%,L酸的量增加了140%。对MCM-22分子筛改性研究中与USY分子筛改性研究存在一些不同点,由于MCM-22分子筛本身L酸较多,B酸较少,所以负载ZnCl2后,分子筛的L酸增大为原来的3倍,催化活性提高了50%,柠檬酸溶液处理会造成MCM-22分子筛的B酸量偏少,从而造成催化活性降低。B酸在脱除重整油中微量烯烃的反应过程中影响着催化剂的初活性,同时也决定了催化剂的失活速率,L酸对反应活性的稳定性起到决定作用。过大或者过小的B酸均影响脱烯烃反应效果,合适的B酸与L酸是脱烯烃反应保持高催化活性的关键。最后采用配制的模型油分析了烯烃脱除的原理,以及催化剂失活的原因。结果发现：脱除重整油中的微量烯烃的反应是典型的烷基化反应。反应在B酸的作用下可以保持较高的催化活性,但同时也伴随了催化剂的快速失活。造成催化剂失活的主要是副反应生成的烷基芳烃以及稠环芳烃类积炭。积炭主要分布在分子筛的孔道内,造成分子筛的孔堵塞以及酸性位覆盖。并随着反应的进行生成体积更大、重量更大的稠环芳烃使催化剂完全失活。
佚名[6]2004年在《中国石化文摘》文中指出1 .石化工业一般问题TE 2 0 0 4 0 2 0 0 1利用钻完井技术提高复杂断块油藏开发综合效益〔刊〕/黄新文 ,朱学谦… (中国石化股份有限公司中原油田分公司勘探开发科学研究院 )∥当代石油石化 .- 2 0 0 3 ,11( 5 ) .- 2
付红英[7]2009年在《低碳烷烃芳构化催化剂研究》文中认为本文主要研究了以油田低碳烷烃为原料,通过低碳烷烃芳构化催化反应生产芳烃BTX的工艺过程。催化剂以Zn/HZSM-5为载体,通过浸渍法将活性组分La、Ce、Pr和Tb等引入催化剂,对催化剂不同稀土金属元素活性组分进行了筛选。在常压下,采用固定床连续流动反应器,研究了催化剂改性稀土种类、负载质量分数对芳构化结果的影响。结果表明在芳构化的基础上引入稀土金属元素如:La、Ce、Pr和Tb等改性0.5%Zn/HZSM-5后,催化剂的芳构化催化性能均有不同程度的提高,表明稀土金属Ce、La、Pr、Tb是低碳烷烃芳构化反应催化剂的良好助剂,尽管所起的作用不同,但均能不同程度地改善芳构化性能。其中Tb的作用特别显着,添加在催化剂Zn/HZSM-5上提高了催化活性,使低碳烷烃中C5转化率从65.5%增至95.3%,BTX的收率也从44.2%升至66.6%。在稀土-Zn/HZSM-5催化剂体系中,稀土金属本身不具有催化作用,而是作为催化剂助剂对催化剂主组分Zn起调变作用。通过催化剂活性评价研究了反应体系中稀土添加量,得出催化剂体系的最佳稀土添加量为Tb/Zn原子比为0.06。接着研究了反应温度、重时空速、原料组成对目的产品的影响,筛选得到的适宜芳构化反应温度为540℃,重时空速1.0 h-1。最后进行了中试放大,填充催化剂1000mL,主要对催化剂的稳定性和再生性能进行了考察,单周期考察结果为:液相收率在65～72%之间波动,芳烃含量由58.4%降至56.6%。每周期反应约为30天,再生时间约3～5天后,该催化剂仍可保持较高的活性,液相收率在60%～70%,芳烃含量为52%～57%,可以进行工业放大设计。并对Tb-Zn/HZSM-5芳构化催化剂的稳定性进行了考察,反应了八个周期,每个周期反应时间达30天(720小时),催化剂进行了七次烧焦再生,共考察了5760小时。结果表明,Tb-Zn/HZSM-5催化剂的活性稳定性好,制备方法可靠,重复性好。达到了工业应用的要求目的。
周建宏[8]2008年在《纳米ZSM-5沸石催化剂上C_5-C_8混合烷烃芳构化反应的研究》文中进行了进一步梳理轻烃芳构化是一种利用廉价原料增产芳烃的新工艺。本文用SEM、XRD、XRF,动态吸附量测定、NH3-TPD、吡啶吸附FT-IR等表征手段及小型固定床反应器研究了沸石晶粒度、酸度和改性等因素对ZSM-5催化剂在一种加氢裂解汽油抽余油芳构化反应中的性能的影响,得到了以下结果:(1)在适当温度(450℃)下进行水蒸气钝化能显着提高催化剂的芳构化选择性,减少甲烷和乙烷等低碳烷烃的生成。在水蒸气钝化改性的基础上进一步用锌盐或铜盐浸渍改性,可以显着提高催化剂的抗积炭失活能力。(2)酸度表征结果说明,在450℃下用水蒸气钝化催化剂能降低催化剂的表面酸量和酸强度。而铜、锌改性则进一步减少了催化剂表面的B酸中心同时增加了L酸中心。改性催化剂的芳构化性能变化是由上述酸度变化造成的。(3)水蒸气钝化和负载氧化锌的顺序对纳米HZSM-5催化剂的芳构化性能影响不大。经过350h连续运转,催化剂的芳构化活性有所下降。经过五次失活-再生后催化剂的初活性与新鲜催化剂相当,但是稳定性下降。(4)在相同的反应条件下,引入第二改性金属氧化物,可以显着提高催化剂的芳构化选择性,减少干气副产物的生成。
钱伯章[9]2005年在《炼油催化剂的现状分析和技术进展》文中研究指明1 炼油催化剂工业现状分析1 1 国外炼油催化剂工业发展特点催化剂的发展对促进石油化工等支柱产业及保护人类生存的环境等都有极重要的作用 ,国外炼油催化剂制造业从宏观的产业发展方面看 ,有如下特点。( 1 )催化剂生产厂家兼并、联合 ,以加强竞争地位据美
邱纯书[10]2008年在《我国增产叁苯的工艺路线评述》文中研究说明对中国未来的叁苯(BTX)市场供求形势进行了分析,同时对传统的芳烃生产工艺(石脑油铂重整、蒸气裂解制乙烯)以及新开发的芳烃生产工艺(链烷烃沸石重整、轻烃芳构化)进行了详细介绍。在此基础上,对我国增产芳烃提出了建议。
参考文献：
[1]. 改性沸石用于半再生重整催化剂的研究[D]. 王丽新. 石油化工科学研究院. 2001
[2]. 改性丝光沸石用于半再生重整催化剂的研究[J]. 臧高山, 王丽新, 孙作霖. 石油炼制与化工. 2003
[3]. 改性β分子筛用于半再生重整催化剂的研究[J]. 臧高山. 石油炼制与化工. 2006
[4]. 分子筛重整催化剂研究进展[J]. 郭春垒, 方向晨, 贾立明, 刘全杰, 张喜文. 化工进展. 2012
[5]. 重整油中微量烯烃精制催化剂的制备、表征及其性能研究[D]. 濮鑫. 华东理工大学. 2014
[6]. 中国石化文摘[J]. 佚名. 中国石化文摘. 2004
[7]. 低碳烷烃芳构化催化剂研究[D]. 付红英. 大庆石油学院. 2009
[8]. 纳米ZSM-5沸石催化剂上C_5-C_8混合烷烃芳构化反应的研究[D]. 周建宏. 大连理工大学. 2008
[9]. 炼油催化剂的现状分析和技术进展[C]. 钱伯章. 第九届全国化学工艺学术年会论文集. 2005
[10]. 我国增产叁苯的工艺路线评述[J]. 邱纯书. 化工进展. 2008