【摘要】采用HNO3-H2O2的微波消解ICP-MS法测定乳状、液体化妆品中As、Pb、Cd、Cr四种有害金属元素，方法的相对标准偏差（RSD）：1.017%～2.572%，检测限：Cr：0.05mg·kg-1、Cd：0.06mg·kg-1、As：0.04mg·kg-1、Pb：0.05mg·kg-1。
【关键词】化妆品；ICP-MS；有害金属元素
【中图分类号】R115 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2019）30-0250-02
近年来，化妆品质量安全问题屡见不鲜，尤其是化妆品中检出重金属及其他有毒元素的报道引起消费者广泛关注。2006年著名化妆品品牌SKⅡ“铬钕”事件、2007年和2011年美国FDA公布了多款名牌产品中含铅的报告[1]、2017年韩国食品医药品安全处公布，韩国知名的爱茉莉太平洋等8家化妆品企业，一共13种产品在检测中发现重金属“锑”超标。化妆品中的重金属元素均会对人体造成不同程度的危害，长期使用可能导致中毒，甚至危及生命[2]。我国《化妆品卫生标准（GB7916-2007）》把铬、砷、镉、钕、铅列为禁用元素[3]。近年我国微商等电子商务兴起，化妆品的营销环境发生很大的变化，更是给了劣质化妆品生存的空间。
电感耦合等离子体质谱是20世纪80年代发展起来的无机元素和同位素分析测试技术，它以独特的接口技术将电感耦合等离子体的高温电离特性与质谱计的灵敏快速扫描的优点相结合而形成一种高灵敏度的分析技术。该技术的特点：灵敏度高；速度快，谱线简单等特点。本文采用ICP-MS测定网购乳状、液体化妆品中4种有害金属元素。
1.资料与方法
1.1 仪器
安捷伦7800型电感耦合等离子体质谱仪（美国安捷伦）；XT-9916微波消解仪（上海新拓分析仪器有限公司）；纯水仪（韩国Human）；XT-9816样品预处理加热仪（上海新拓分析仪器有限公司）；BS224S电子天平（德国赛多利斯公司）。
1.2 试剂
硝酸、盐酸、氢氟酸、30%过氧化氢均为优级纯，购自成都市科龙化工试剂厂；高氯酸为优级纯，购自国药集团化学试剂有限公司，其他为分析纯。混合标准溶液购自国家有色金属及电子材料分析测试中心ICP专用混合标准溶液Cd、As、Pb、Cr的浓度为10.0μg/ml；Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh内标混合溶液购自安捷伦公司，浓度为100μg/ml。
1.3 试验方法
1.3.1仪器参数 经1μg/ml的Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh内标混合溶液自动调谐优化后的仪器参数见表1。
表1 ICP-MS工作参数
1.3.2标准溶液的制备 精密量取混合标准溶液2.0ml置50ml塑料定量瓶中，加5%的硝酸定容置刻度，作为标准储备液。再精密量取标准储备液0.5ml、1.0ml、2.0ml、5.0ml、10ml，用5%的硝酸制成标准系列为5、10、20、40、200ng/ml的系列混合标准溶液。
1.3.3内标溶液的制备 精密量取Se、In、Lu、Tb、Ge、Bi、Rh混合内标溶液1.0ml，至100ml量瓶中，加5%硝酸定容至刻度，即得1μg/ml的内标溶液。在测定过程中，实现在线加标。
1.3.4供试品溶液的制备 精密称取各样品约0.2～0.5g，置聚四氟乙烯微波消解罐中，加5ml HNO3，2ml H2O2置赶酸仪中120℃预消解30min，密闭，放入微波消解仪中，按消解程序进行消解。消解解完全后取出消解罐置赶酸仪中，130℃加热赶酸至酸液还剩1～2ml，转移至50ml塑料定量瓶中，用适量去离子水洗涤消解管，合并洗涤液，加去离子水稀释至刻度，即得。每次实验同步用柑橘叶标准物质进行随行验证。
1.3.5标准曲线的绘制 将“1.3.2”项下的系列混合标准溶液，按相同的ICP-MS仪器参数测定。以混合对照品溶液的浓度为横坐标（x），以响应值（CPS）为纵坐标（y），绘制标准曲线，并计算回归方程，结果见表2。
表2 各元素标准曲线
2.结果
2.1 精密度
取同一份供试品溶液，照上述试验条件连续测定6次，计算11种元素的含量。连续测定5次，计算各元素的含量并计算RSD。RSD%范围在1.017%～2.572%之间，表明试验方法精密度良好。
2.2 重现性试验
从同一批样品中平行取样5份，按“供试品溶液的制备”项下同法制备，按相同仪器参数进行测定，测定每份样品各元素的含量，计算RSD%值。RSD%值范围在2.886%～4.787%之间，表明方法重现性良好。
2.3 标准物质测定
由于样品中元素含量较低，加标过程中加入量少，导致回收率不稳定，故采用每次实验随行柑橘叶标准物质的方法，确定数据的准确性。精密称取柑橘叶标准物质0.1g，按“1.3.4供试品溶液制备”方法，同法制成待测溶液。每次随行实验所测标准物质组分含量均在其不确定度范围以内。
2.4 样品测定
取各样品按上述工作条件测定，计算样品中4种金属元素的含量，结果见表3。
表3 样品中4种元素的测定结果（mg/kg）
3.结论
本实验采用微波消解对样品进行前处理，并选择适当的消解体系进行样品全消解，ICP-MS法测定样品中的砷、铅、铬、镉四种有害金属元素。方法快速、准确，消耗样品量少，结果满足《化妆品卫生规范》的要求。
【参考文献】
[1] U.S.Food and Drug Administration. Heavy Metal Hazard: The Health Risks of Hiden Heavy Metals in Face Makeup[EB/OL].[2013-1-05]. http://www.fda.gov/Cosm
-etics/Poduct and Ingredient Safety/ProductInformation/ucml37224.htm.
[2]姜红，化妆品中的不安全因素[J].安全(Safety)，2007(4)：53-54.
[3]中华人民共和国卫生部，化妆品卫生规范[M]，2007版，北京：军事医学科学出版社，2007.
论文作者:杨滢,任杰,何丽娟,朱睆,缑慧君
论文发表刊物:《医药前沿》2019年30期
论文发表时间:2019/11/29
标签：溶液论文; 标准论文; 化妆品论文; 样品论文; 金属元素论文; 元素论文; 精密论文; 《医药前沿》2019年30期论文;