天津市北辰区疾病预防控制中心 检验科 300400
摘要：目的 参照《GB5009.262—2016 食品中溶剂残留量的测定》，对顶空气相色谱法测定植物油中溶剂残留的检测条件，进行探索并反复试验，找出分离度好，灵敏度高，准确满意的仪器条件。方法 通过对顶空及气相条件不断的探索及反复试验，寻找出合适的仪器条件。结果 在色谱柱：TR-5 毛细管柱，30m×0.32mm×0.25µm；载气流速：1.0mL/min，色谱柱温：以 50℃保持 2min，以 10℃/min 升温至200℃保持3min，进样量1mL，分流比50：1，进样口温度200℃，检测器温度250℃，炉箱平衡温度80℃，平衡时间30min的分析条件下，0-200mg/kg范围内线性良好，R=0.9997。结论 经过优化后的植物油溶剂残留量测定方法，可实现 98.94%以上的回收率，准确度和精密度高且分离效果好，为今后植物油中溶剂残留量的检测提供有价值的信息。
关键词：顶空气相色谱法；植物油；溶剂残留
植物油中残留溶剂是在生产过程中产生的，由于浸出法生产植物油能提高出油率，故其深受植物油生产厂家的青睐，目前我国浸出油生产使用的溶剂是一种混合物，称做六号溶剂，主要成分是正己烷，还有甲基环戊烷、2－甲基戊烷和 3－甲基戊烷[1]。溶剂残留量过高，会降低油脂卫生品质。植物油抽提溶剂是由多种烃类所组成的，长期食用，会损害人体中枢神经，使神经细胞内的油脂平衡失调，长期接触会麻醉呼吸中枢，损伤皮肤屏障功能、损害周围神经和造血功能[2]。
我国现行有效测定食用植物油中溶剂残留量的国家标准方法为《GB5009.262-2016 食品中溶剂残留量的测定》，采用顶空气相色谱法分析残留溶剂的含量。根据国标方法进行检测，色谱峰呈现台阶峰、拖尾峰等异常形态。因此，在应用《GB5009.262—2016 食品中溶剂残留量的测定》的基础上，对顶空气相色谱法测定植物油中溶剂残留量的检测条件，进行探索并反复试验，找出分离度好，灵敏度高，准确满意的顶空和气相条件。
1 材料与方法
1.1 实验仪器与试剂 Trace1310 气相色谱仪：ThermoScientific，FID；TR-5 毛细管柱：30m×0.32mm×0.25µm，ThermoScientific；25µL、100µL微量注射器；JJ200 型精密电子天平；正庚烷：99.5%色标，天津市津科精细化工研究所；N，N—二甲基乙酰胺：99.5%色谱纯，天津市津科精细化工研究所；六号溶剂标准溶液：SBWL0001，国家粮食局科学研究院。
1.2 仪器测试条件
1.2.1 色谱条件 升温程序：初始50℃保持2min，以10℃/min至200℃保持3min；检测器温度250℃；进样口温度200℃；空气流量：300mL/min；氢气流量：30mL/min；载气流速：1.0mL/min；进样量：1mL；分流比：50：1。
1.2.2 顶空条件 平衡温度为80℃，平衡时间为30min，传输线温度为115℃，加压时间为 0.08min，进样时间为1.0min，运行时间20min，分析时间25min。
1.3 标准的配制
内标溶液配制：准确吸取1mL正庚烷至在10mL容量瓶中，再迅速加入N，N—二甲基乙酰胺，定容至刻度，即得正庚烷标准工作液浓度为68mg/kg。
标准溶液配制：在6份含5.00g基体植物油（压榨油）20mL顶空进样瓶中，迅速加入5µL 正庚烷标准工作液作为内标，用微量注射器吸取相应体积10mg/mL六号溶剂标准溶液，配成浓度分别为 0mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、200mg/kg 的标准系列。
1.4 样品测定 将制备好的植物油上机分析后，测得其峰面积，由标准曲线计算出试样中溶剂残留的含量。
2 讨论
2.1 色谱条件的优化 温度是气相色谱分析的重要参数，参考国标方法的检测条件得到色谱图如图1，本试验通过比较升温程序中初始温度、升温速率及保持时间对六号溶剂分离效果的影响，兼顾峰形及分离效果等因素，选择出最佳色谱条件：升温程序：50℃保持2min，以10℃/min 升温至200℃保持3min；检测器温度250℃；空气流量300mL/min；H2流量30mL/min；载气流速1.0mL/min；进样量1mL；进样口温度200℃；分流比：50：1。该条件下，六号溶剂峰形分离良好，可以满足定量分析。谱图见图2。
图 3 平衡温度对检测结果的影响
由图可见，在平衡温度80℃，平衡时间30min，气液两相达到平衡稳定时，检测的灵敏度最高。其中传输线温度为115℃，加压时间为0.08min，进样时间为1.00min；运行时间为20min；分析时间为25min。
2.3 标准曲线的绘制 将配制好的标准溶液上机分析后，以标准溶液与内标物浓度比为横坐标，标准溶液总峰面积与内标物峰面积比为纵坐标绘制标准曲线[4]。线性回归方程为 y=0.028x+0.0423，R=0.9997，可以满足食用油中溶剂残留量测定要求。
2.4检出限 在0～200mg/kg线性范围内，线性关系良好。根据3倍信噪比计算得出检出限为2mg/kg。
2.5准确度与精密度 选择压榨花生油为空白基质，按优化条件做加标回收试验，分别配制六号溶剂标准溶液浓度为10mg/kg，50mg/kg，200mg/kg，各浓度平行取样六次，结果见表2：
表 2加标回收率及相对标准偏差
分析结果表明，各样品平均回收率在98.94%～100.25%范围内，RSD值均小于5%，方法准确度和精密度满足测定要求。
2.6 实际样品的检测 按仪器优化条件对采集的10份样品进行检测，结果为其中一份样品溶剂残留量为7.88mg/kg，另九份样品<2mg/kg。
注：方法检出限为2mg/kg，定量限为10mg/kg。
3 结论
本试验参照GB5009.262—2016检测植物油中溶剂残留量的方法，优化仪器条件后六号溶剂出峰良好，不受其他成分干扰且线性关系良好，准确度和精密度高，满足检测要求。有机溶剂浸提虽有出油率高、经济效益高等优点，但是残留溶剂降低了食用油品质，长期食用危害人体的神经和造血功能，所以必须采取严格管理措施，制定有效的检测手段，防止有机溶剂残留量超标的食用油流入市场
参考文献：
[1]徐清，秦国富，邹柯婷等.顶空气相色谱法测定食用油中溶剂残留的研究[J].食品研究与开发，2015，23。
[2]韩峰.食用植物油中溶剂残留量检测结果的影响因素 [J].科技创新与应用，2012（02）：14-14。
[3]刘明月.食用植物油中残留溶剂测定方法的优化[J].食品安全导刊，2018，3：95。
[4]GB 5009.262-2016，食品安全国家标准食品中溶剂残留量的测定[S]。
作者简介：程艳玲，1986年3月，女，汉族，籍贯河北省，科员，理化检验方向，危害人民的身体健康。
论文作者:程艳玲
论文发表刊物:《中国误诊学杂志》2018年第24期
论文发表时间:2018/10/15
标签：溶剂论文; 植物油论文; 色谱论文; 条件论文; 标准论文; 温度论文; 残留量论文; 《中国误诊学杂志》2018年第24期论文;