摘要：随着石油化工工业的迅速发展，乙烯产能不断扩大，石油树脂的生产与应用研究使石油化工的副产物c5馏分得以充分利用。石油树脂应用的新领域在不断的开发，尤其是生产无色的加氢石油树脂，是今后几年石油树脂的发展方向。我国的c5石油树脂产业正处于起步发展阶段，在c5石油树脂应用的研究方面，只有加强上、下游之间的密切联系才能加快我国石油树脂的应用步伐。充分利用丰富的资源发展c5石油树脂及改性c5石油树脂，使C5石油树脂生产规模化，改性C5石油树脂品种化、系列化，为国内c5石油树脂的发展打开一个崭新的局面。
关键词：C5石油树脂；加氢；C5石油树脂；生产；应用
1C5石油树脂的制备技术
1.1原料的要求C5馏分组成十分复杂，除含有二十多种C5组分外，还含有一定数量的C4和c6以及对合成有阻碍作用的双环戊二烯。因此，需先对C5馏分进行切割嘲。(1)双环戊二烯聚合易形成凝胶，粘连催化剂及助色离子团，而使树脂的色相加深；双环戊二烯含量高也是水洗过程中产生乳化的原因，当双环戊二烯的含量高于10％时，会生成大量的胶体，而使实验无法进行。所以C5原料中双环戊二烯的含量越少越好，以小于2％为宜。(2)间戊二烯含量的增加树脂的软化点增高；异戊二烯的含量增加易形成铰链结构，使树脂的软化点降低；间戊二烯与异戊二烯比例为1：1为宜。单烯烃含量的增加树脂的色相变浅；单烯烃与双烯烃的比例以1．5：1～1：1为宜。(3)C5原料中C4+C6的含量以小于5％为宜。
1.2工艺路线国内c5石油树脂制备采取的工艺流程虽存在有差别，但其工艺流程图大致可总结如图所示。
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将切割后的C5原料在高温下处理，使环戊二烯经过二聚，分离出二聚物后再进行聚合，聚合使用A1C13(Friedel-Crafts)催化剂；然后进行中和、洗涤、电脱盐后处理和闪蒸溶剂回收，最后制成石油树脂【1】。
1.3催化剂工业上目前主要制备石油树脂的主要工艺是催化聚合工艺，通常采用Friedel-Crafts催化剂(如BF3和A1C13)。C5石油树脂生产大都采用纯的无水A1C13或BF3乙醚配合物为催化剂。这种类型的的催化剂催化活性太高，加之阳离子催化聚合反应为放热反应，若反应热不能及时移出，使反应温度过高，不仅增加反应物料的挥发损失，降低聚合收率，也使反应速率增大，使石油树脂产品色泽加深，
影响产品质量，同时会生成大量凝胶，使树脂收率和软化点降低，且色泽也深。近年来，在改进催化剂方面研究者做了很多工作。
1.4催化剂的脱除针对原水洗脱除聚合液中BF，工艺存在的问题，权培丰㈤将物理水洗工艺改为中和过滤工艺。在聚合液中加入适量生石灰与BF。中和，生成钙盐ca(BF4)2，将含有盐渣的悬浊液通过压滤机滤掉盐渣，盐渣干燥后可作为生产磷肥的原料或用于土建工程，大幅度减轻了水污染及土壤污染等问题。另有报道，采用亚磷酸酯(如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯和亚磷酸三苯酯等)作为催化剂的反应终止剂。过滤脱除催化剂残余灰分。以此取代了传统的碱洗和水洗，利于解决废水污染环境问题，并能提高产品质量。
2加氢C5石油树脂的生产
C5石油树脂加氢的目的是使其中的双键和部分苯环饱和，并脱除C5树脂在聚合过程中残留的卤化物，以改善其光热稳定性，降低色度，提高软化点，通过加氢还可以改善其与聚乙烯的互容性，使配制的粘接剂粘着力和色相都有显著提高㈣。由于c5石油树脂相对分子质量小，软化点低和含有较多的不饱和烯烃，其在热稳定性、强耐酸性、耐溶剂性等方面存在不足，通常不能单独作为材料使用。为了克服石油树脂的这些缺陷，国外从20世纪70年代就对石油树脂进行加氢改性的研究，通过对不饱和键的加氢饱和，减少残余的双键，从而增强树脂的氧化稳定性，降低产品的色泽，同时还可以改善石油树脂的粘合性、耐候性和相溶性等。
加氢主要有浆态、固定床、喷淋塔3种方法，可采用一段或两段加氢工艺。其生产方法是将石油树脂溶于环己烷或矿物油等溶剂中，加人负载在氧化铝或硅藻土上的镍或铝催化剂，在加热状态下通入氢气进行加氢反应，其反应产物经蒸馏后即得到加氢改性石油树脂。
此外还可采用加成法对石油树脂进行溴化改性，溴化后的石油树脂在相对分子质量、玻璃化转变温度、热稳定性和阻燃性等方面都有一定的提高。
4结束语
介绍了c5石油树脂结构和主要特性以及生产C5石油树脂的制备技术，综述了C5石油树脂的改性和改性后的应用情况，指出了C5石油树脂综合利用的途径及发展方向，对我国℃5石油树脂的发展提出了具体建议。
参考文献：
[1]林浩．c5石油树脂的研究及应用[J]．合成树脂及塑料，2006，23(2)：81—84．
[2]王福善，李亮，李茸，等．乙烯裂解c5馏分的热聚合过程[J]兰州大学学报(自然科学~．)2007，43(5)：74—77
论文作者:于阳
论文发表刊物:《基层建设》2020年第2期
论文发表时间:2020/4/29
标签：树脂论文; 石油论文; 催化剂论文; 馏分论文; 工艺论文; 含量论文; 双键论文; 《基层建设》2020年第2期论文;