广西桂华成有限责任公司 广西贺州 542611
摘要：广西桂华成有限责任公司珊瑚矿主要矿石为钨矿、锡矿，伴少量银矿、铜矿、锌矿。主要产品有年产120多标吨的特级黑钨精矿，2000多吨的钨锡中矿，废石及尾矿沙也能给公司创收。每天化验室需要处理50个左右样品中锡元素的化验，不同矿样需要不同的分析方法来保证数据更准、更稳。
关键词：长营岭；锡；化验方法
1.锡矿在珊瑚
锡在矿床中的分布均匀，Sn品位0%~31.75%，。沿走向变化无明显的规律性，有时也有富矿段出现。垂直方向，上部锡的品位略高于下部，但不明显。在围岩为石灰岩的矿脉中，锡的含量较高，以小脉中富集，锡的富集与矿物组合关系较密切，一般在早阶段形成的黄玉、萤石、云母细脉中，脉壁云母与石英带之间，当云母和石英带之间出现黄玉时，锡石富集于黄玉中，片状白云母富集地段及矿脉尖灭时白云母增多地段较为富集。矿石中锡多呈锡石出现，锡石：可分三个世代。第一世代：分布在黄玉、萤石带中，黑褐色，多呈短柱状，正方锥体和柱面的聚晶，偶尔可见肘状双晶。晶体粒径一般约1cm，与云母毒砂紧密共生，多分布在脉壁云母带或黄玉萤石带内。第二世代：浅褐色，浅棕褐色，呈半自形晶粒，多数受破碎成粉末状，后被硫化物充填或碳酸盐所胶结，单晶最大2～3cm，成集合体者作带状分布，最长达20～30cm，多分布在脉壁与毒砂相间组成对称条带状构造。第三世代：细粒长柱状晶体，肉眼不易见，分布在硫化物-石英中，当锡石英钟被闪锡矿等到包裸交替处，在两者接触处，有黝锡矿产生。锡石主要组份化学分析结果，第一阶段含Sn76.96%，第二阶段含Sn76.53%
2.锡在长营岭选厂
珊瑚长营岭采选厂于1981年11月按广西冶金设计院设计建成投产，核定生产规模为33.0万t/a（1000t/d）。采矿工业场地建在3号地质勘探线附近的234m主平硐口周围，主、副竖井建在位于矿床上盘中央、采矿岩体移动线外的石灰山顶，井口标高315m。选矿厂建在石灰山东北面，与主、副竖井相邻。原矿运输道路、供变电所、空压机站、高位水池等给排水系统及废石场、尾矿库、污水处理等环保设施和安全设施已基本建成。选矿由粗选，重选，精选段组成：采用粗选丢废，矿石经洗矿筛分手选后，进行二段一闭路碎矿。重选丢尾，采用先选后磨，中矿再磨的二段磨矿，三段选别，原生矿泥、次生矿泥先重后浮的流程。精选分离，采用多次磁电分离钨锡的工艺。
3.锡在化验室
由选厂需要监测的点取样：粗合、粗泥、毛砂、浮精、细泥、台精、精钨、氧尾、浮细尾、硫尾、浮硫尾等50多个样品，及两种主要产品黑钨精矿、钨锡中矿。需要分不同的分析方法进行准确的测定。
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4.针对不同样品选择不同锡的分析方法
（1）原理：试样用过氧化钠熔融，使其生成锡酸钠，加盐酸生成SnCl4，在盐酸溶液中，Sn4+被铝片还原为Sn2+，用碘标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。由于Sn2+不稳定，与空气接触氧化成Sn4+所以，在还原与滴定过程中要避免与空气接触（我们用CO2作为保护气）。其反应式如下：SnCl2+I2+HCl →SnCl4+2HI
碘标准溶液也可用碘酸钾和碘化钾溶液代替，因为它们在酸性溶液中定量地析出碘：KIO3＋5KI＋6HCl→3I2＋6KCl＋3H2O
（2）班样分析方法
称取样品（精矿0.2g 原矿尾矿0.25g）于30ml无铁锈铁坩埚中，把铁坩埚轻轻摇动，使样品分散铺在铁坩埚底部，加3g过氧化钠混匀，放入已升温至700℃马弗炉中熔融至铁坩埚呈现鲜红色，取出冷却。用水浸出铁坩埚外部的铁屑，放入250ml烧杯中，加水10ml，加盖表面皿，待激烈作用停止后，用比重为1.085粗盐酸洗净铁坩埚，表面皿及杯壁（溶液总体积为90~100ml）加铁粉1g，盖上表面皿到电炉盘上加热反应至下层无明显小泡，用无脂医用棉过滤至300ml锥形瓶中，洗烧杯3次，漏斗2次，体积控制在100~120ml。装上还原架，投入铝片1.5g，不断摇动，促使完全还原，待铝片作用停止，移到电热板加热，保持微沸状态，直至铝渣完全溶解，移出热原，在二氧化碳气流保护下流水冷却至室温取下，加入1%淀粉指示剂1~2ml（分别用相应浓度的碘液，碘酸钾进行滴定）微蓝色即为终点。
注：1.含硫高的样品 应在马弗炉口进行赶硫冷却后才加过氧化钠进行下步操作。2.由于我们的矿样中含有铜、砷等元素会对滴定有很大的影响，所以加铁粉可以使铜、砷等还原为难溶的黑色沉淀，过滤即可去除。3.在铝渣反应完全后应立即通入CO2气体使Sn2+不与空气中的氧气反应。4.用0.2%碘液滴定时需加入0.2g碘酸钾。
（3）产品样分析方法
钨锡中矿称取试样0.4000g，黑钨精矿称取0.5000g到30ml无铁锈铁坩埚中，加3-5g过氧化钠，放入730℃左右 马弗炉中，2-3分钟到铁坩埚呈鲜红色为止，取出冷却。用浸出铁坩埚外的铁屑，放入250ml中 加蒸馏水10~20ml，待激烈作用停止后用盐酸（1+1）洗净表面皿及坩埚（溶液不要太多），加1.5ml 10%辛可宁溶液，搅拌后，移入100ml容量瓶中，冷却后以（1+1）HCl稀至刻度，将沉淀及溶液倒入原烧杯，澄清。过滤上述清液取50ml于300ml锥瓶中，用（1+1）HCl稀至80ml左右，加1.5克铝片，接上还原装置，还原完全后，通入二氧化碳，冷却。取下，加1%淀粉溶液2ml，用1%碘酸钾滴定至呈蓝色为终点。黑钨精矿用0.2%碘液标准液滴定。
5.结语
参考文献：
[1]喻静雯：广西珊瑚长营岭钨锡矿床矿物组合及流体包裹体特征研究 桂林理工大学2014
论文作者:涂运超
论文发表刊物:《基层建设》2018年第24期
论文发表时间:2018/9/18
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