袁 媛
北京市石景山区疾病预防控制中心 北京 100043
【摘 要】目的：建立电感耦合等离子体质谱法（ICP—MS）直接提取测定大批量样品的乳粉样品中钼的方法。方法：样品不经传统的酸消化法而是采用四甲基氢氧化铵及双氧水对奶粉样品进行碱水解处理，直接超声提取，通过微孔滤膜过滤，用电感耦合等离子体质谱仪进行测定。结果：通过对乳粉标准物质及各种类型的配方乳粉的实际检测，得到方法检出限0.024?g/L，奶粉样品按0.5 g取样量计算方法检出限为1.2?g/kg，方法线性范围0 ?g/L~500 ?g/L，相关系数（r）优于0.999，方法加标回收率在94.4%~105.0%之间，相对标准偏差RSD(%)均小于5.0%，方法的各指标结果均令人满意。结论：本方法操作简便快捷，线性范围宽，灵敏度高，准确可靠，优于传统的检测方法，适用于大批量乳粉样品中钼含量的测定。
【关键词】ICP——MS；四甲基氢氧化铵；钼
【中图分类号】TS252 【文献标识码】A 【文章编号】1674-8999（2015）9-0684-02
Determination of molybdenum in milk powper by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry
YUAN yuan
(Shijingshan District Center for Disease Control and Prevention, Beijing 100043, China)
【Abstract】Objective：Establish inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP - MS) direct extraction method was developed for the determination of molybdenum in bulk samples of powder sample. Methods：Samples without traditional acid digestion method but using tetramethyl ammonium hydroxide and hydrogen peroxide alkali hydrolysis processing of milk powder samples, ultrasonic extraction, directly through the microporous membrane filtration, measured with inductively coupled plasma mass spectrometer. Results： Through actual testing of standard materials and various types of milk formula milk powder to obtain a method detection limit is 0.05?g/L, milk powder samples at 0.5 g sampling method to calculate the limit of detection is 1.2?g/kg, while the linear range is 0～500?g/L，and the linear coefficient(r) is better than 0.999. the method recoveries between 94.4% to 105.0 % and the relative standard deviation RSD (%) were less than 5.0% , the results of each method were indicators satisfactory. Conclusion The method is quick and easy operation , wide linear range , high sensitivity, accurate and reliable than traditional detection methods for the determination of bulk milk samples molybdenum content .
【Key word】Inductively Coupled Plasma Mass; Tetramethyl ammonium hydroxide; molybdenum;
钼是人体生命必需的微量元素，钼元素作为人体多种酶的辅基的重要成分，在人体内的重要生物功能是组成金属酶--钼酶，有助人体的生长发育，合成黄嘌呤氧化酶、醛氧化酶、亚硫酸氧化酶等多种酶[1] [4] [6]。它还参与氨基酸代谢、有害元素代谢，可促进体内醛类毒性的排出。钼元素对人体的心血管具有保护作用。钼又是一种抗癌元素，对胃癌、直肠癌、食管癌等都具有明显的地域分布特异性。钼元素的缺乏影响人体的生长发育，导致动脉粥样硬化，机体防御能力及易受到损伤，还是造成有关癌症发病率的危险因素之一[1] [4]。人体内钼过量, 也能损伤生殖细胞及性机能, 影响人体的生长发育[4]。 目前，钼的检测方法以石墨炉原子吸收光谱法[3] [4] [5]及电感耦合等离子体质谱法[2] [7]较为常用。本法将奶粉样品直接碱水解，方法简单，操作方便、试剂用量少、快速、回收率高，结果准确可靠。适用于大批量的奶粉样品测定。
1 材料与方法
1.1仪器与试剂：
仪器：电感耦合等离子体质谱仪（美国Agilent 7500a）；电子天平：赛多利斯BS224S(0.1mg)和岛津UW820S(0.01 mg)，超纯水制备仪（美国M illi- Q Plus A cademic）。
试剂：超纯水: 电阻率18. 2MΩ?cm；四甲基氢氧化铵TMAH ：(CH3)4NOH（25% w/w）：电子级；
2%四甲基氢氧化铵：取2ml TMAH（25% w/w）溶液用超纯水稀释定容至100ml；钼标准储备液: 钼GBW(E)080218(100 mg/L)(11102)；钼标准液[ρ(Mo)=1.00 μg/ml]: 吸取ρ(Mo)=100 mg/L标准液0.500 ml用3%硝酸至50.00 ml，配成ρ(Mo)= 1.00 μg/ml使用液；质谱调谐液: Li、Y、Ce、Ti、Co 浓度均为10 μg/L；在线内标溶液: 安捷伦内标5188-6525(100 mg/L)(12-82VY) ，取1.00 ml稀释至100ml，得到ρ(6Li、Sc、Ge、Rh、In、Tb、Lu、Bi)=1.00 ( mg/L)。
1.2 仪器主要参考条件
射频(RF)功率1380W；载气流速1.16 L/min；采样深度7.5mm；雾化室温度2 ℃；采样锥、截取锥类型:镍锥；雾化器：Barbinton雾化器。
1.3 方法
1.3.1 样品处理
称取奶粉样品约0.500 g于50 ml离心管中,加入3 ml超纯水，分别加入1.5 ml四甲基氢氧化铵，0.4 ml过氧化氢，混匀，60 ℃超声提取3 h，纯水定容至25 ml，18000r/min冷冻离心10 min,取上清液过0.45 μm滤膜[7]，上ICP-MS测定。
1.3.2 测定
当仪器真空度达到要求时, 用调谐液调整仪器各项指标, 使仪器灵敏度、 氧化物、双电荷、 分辨率等各项指标达到测定要求，引入在线内标, 观测内标灵敏度, 符合要求后, 将制备好的标准工作溶液、样品溶液分别引入仪器，测定Mo98。
2 结果与讨论
2.1方法线性范围
线性方程为Y=5.646e-34X+1.020e-3，相关系数（r）为1.0000，根据实际样品溶液中钼的浓度，选择0.0 ?g/L、0.50?g/L、1.00 ?g/L、2.0 ?g/L、5.0 ?g/L、10.0 ?g/L、20.0 ?g/L、50.0 ?g/L、100 ?g/L、200 ?g/L、500 ?g/L为方法工作曲线(表1)。
2.2方法检出限
选空白样品提取液，重复测定15次，其标准偏差所对应的浓度为检出限，δ=0.008 μg/L，检出限(?g/L) = 3δ=0.024 ?g/L，定量下限10δ=0.08 ?g/L。奶粉样品按0.5 g取样量计算方法检出限为1.2 ?g/kg，定量下限为4.0 ?g/kg。
2.3方法精密度
以精密度考察方法的重现性，选择不同水平钼含量的奶粉样品，进行精密度实验。测定结果表明：对于不同水平钼含量的样品，相对标准偏差RSD%均小于5.0% (表2)。
2.4 方法加标回收率:
采用加标回收考察方法准确性，对于一个奶粉样品，进行3个浓度水平的加标回收实验，结果表明：对于浓度水平、不同浓度的加标回收率均在94.4%～105.0%之间 (表3)。
2.5标准物质测定：
采用本方法测定从国家标准物质中心购买的GBW10017奶粉标准物质的钼成分分析，测定值在标准值范围内，结果见表4。
2.6实际样品测定
采用本方法测定不同类型奶制品中钼的含量（表5）。
3 结论
本文用碱水解、超声萃取法对奶粉样品进行前处理，用电感耦合等离子体质谱法测定奶粉中钼，实验结果为：方法线性范围0~500 ?g/L，相关系数（r）大于0.999，方法检出限0.024?g/L，方法加标回收率在94.4%~105.0%之间，以精密度考察方法重现性，相对标准偏差 RSD(%)均＜5.0%。实验表明：该方法操作简便、快速、检出限低、精密度好、灵敏度高、线性范围宽、准确可靠等特点，测定标准参考样品，测定结果在标准值范围内，方法便于推广，适用于大批量奶粉样品中钼含量的测定。
参考文献：
[1]曲莉，郭小琳.钼的生理功能与检测[J]. 甘肃医药，2012 年第31 卷第7 期：521-522
[2]张越，李鑫，章舒祺.微波溶样-电感耦合等离子体质谱法测定婴幼儿配方奶粉中钼和硒[J]. 中国乳品工业，2013 年第41 卷第2 期：56-57
[3]谢锋，叶睿，王艳娇.微波消化石墨炉原子吸收法测定配方食品中的钼[J]. 贵州科学，2013，31( 4) : 65 － 67
[4]聂莉, 李敏, 张晓炜. 食品中钼含量的石墨炉原子吸收测定方法[J].中国卫生检验杂志，2009年4月第19卷第4期：791-793
[5]张桂芳, 杨翠云, 隋红波. 石墨炉原子吸收光谱法测定海产品中微量钼[J].预防医学论坛，2009年10 月第15 卷第10 期：939-940
[6]陈慧华，屈健.分光光度法测定饲料中的微量钼[J].饲料工业.2000年第21卷第8期：33-34
[7]袁媛，刘丽萍. 电感耦合等离子体质谱法直接测定乳粉中硒[J]. 中国卫生检验杂志，2014年7月第24卷第13期：1876-1878
作者简介：
袁媛，女，（1969-），大专，主管技师，研究方向：元素分析研究方向，主要从事理化检验中光谱分析方面的工作。
论文作者:袁媛
论文发表刊物:《中医学报》2015年9月第30卷供稿
论文发表时间:2015/10/22
标签：样品论文; 方法论文; 奶粉论文; 等离子体论文; 标准论文; 检出论文; 乳粉论文; 《中医学报》2015年9月第30卷供稿论文;