徐秀海[1]2006年在《间规聚苯乙烯反应器内颗粒化及合金化研究》文中提出首先,本论文采用叁种不同的聚合工艺成功地制备了聚丙烯(iPP)/间规聚苯乙烯(sPS)合金。 (1) 原位聚合方法:将催化丙烯等规聚合的催化剂rac-Et-(Ind)_2ZrCl_2和催化苯乙烯间规聚合的催化剂Cp~*Ti(OMe)_3同时负载到SiO_2载体上,形成两种活性中心。采用同一助催化剂(MAO),得到了新型的iPP/sPS合金。 (2) 原位混合方法:将DQ催化剂制得的iPP溶于130℃十氢萘和苯乙烯单体中,加入催化剂Cp~*Ti(OMe)_3催化苯乙烯间规聚合,得到了iPP/sPS合金。 (3) 在iPP原生球中的苯乙烯间规聚合:在DQ催化剂制得的iPP球上负载催化剂Cp~*Ti(OMe)_3,加入苯乙烯进行间规聚合,得到了iPP/sPS合金。 结果表明:原位聚合方法和原位混合方法都能很好的将本不相容的iPP和sPS达到纳米级的混合。而在iPP原生球中的苯乙烯间规聚合,由于苯乙烯间规聚合反应仅发生在聚丙烯球的外表面,两者没有在聚丙烯球内部微观混合,所以iPP和sPS的相容性没有得到改善。另外,采用DSC和WAXD对聚合产物原生态的结晶行为进行表征。结果表明:原位聚合方法没有改变原生iPP和sPS的晶型,iPP原生晶为α晶型,sPS原生晶仍为δ晶型。而原位混合方法得到的iPP/sPS合金,iPP仍然为α晶型;但是十氢萘的加入能够促进β”晶sPS的生成,iPP的加入由于其对sPS产生一定的诱导作用,有利于δ晶型sPS的生成。所以可以通过改变溶剂和所加聚合物的比例来调节原生sPS的晶型。 其次,为了解决sPS抗冲击强度低的缺点,本论文采用原位混合技术,将烘干的聚丙烯类弹性体溶于苯乙烯单体中,加入Cp~*Ti(OMe)_3催化剂聚合得到高抗冲sPS。 最后,为了解决sPS聚合过程中容易凝胶结块的问题,本论文采用原位负载催化剂的本体法技术制备sPS,并与传统负载方法以及均相本体法进行比较。结果表明:原位负载方法在保持较高催化剂活性的同时,可得到高间规度的sPS,并能够有效地控制sPS聚合过程,得到良好的颗粒形态。
杨敏[2]2004年在《单活性中心非茂催化剂的合成及在烯烃聚合中的应用》文中进行了进一步梳理为了在纳米至亚纳米受限空间中进行乙烯基芳烃间规聚合，制备单分散叁维有序大孔材料，本论文以寻找催化活性适中但不能过高、且平稳的催化剂为目的，设计合成了叁类非茂金属催化剂，包括不同配体结构的β-二酮钛类催化剂，2-羟基苯酮钛类催化剂和双核β-二酮类催化剂，其中β-二酮钛类(bfa)TiCl_3、(bfa)_2TiCl_2，2-羟基苯酮钛类[(hmbp)_2TiCl_2]，双核β-二酮类{[xyl(acac)_2]TiCl_2}_2、[xyl(acac)_2](TiCl_3)_2，未见在苯乙烯基单体聚合上的应用报道。并且将部分催化剂用于苯乙烯与p-甲基苯乙烯共聚合、苯乙烯与乙烯共聚合，对材料的功能化作了初步的探讨。 叁类催化剂催化苯乙烯和p-甲基苯乙烯均聚时都有各自一定的聚合规律，不同的配体结构，聚合条件催化剂浓度、铝钛比、聚合温度和反应时间对聚合活性以及聚合物的性质有很大影响。2-羟基苯酮钛[(hmbp)_2TiCl_2]的催化活性低于β-二酮钛类催化剂；双核催化剂在催化活性方面与对应单核催化剂相差不多，但在聚合规律上表现出与单核催化剂不同的双核协同作用，如聚合所需的催化剂浓度、助催化剂甲基铝氧烷MAO量降低，活性在80℃时出现极值，熔点提高等，而且双核催化剂是单活性中心催化剂。 间规聚苯乙烯的玻璃化转变温度为98℃左右，熔点在265℃以上，分子量在9×10~4～50×10~4g／mol之间，分子量分布在2.3～4.9之间。间规聚p-甲基苯乙烯的玻璃化转变温度约在100℃以上，并且表现出不同的晶型，聚合物分子量在4×10~4～10×10~4g／mol之间，分子量分布在1.6～6.0之间。p-甲基苯乙烯与苯乙烯共聚时，p-甲基苯乙烯共聚能力高于苯乙烯，二者倾向于无规共聚，仍为间规聚合物。 负载型β-二酮钛催化剂MgCl_2／(dbm)_2Ti(OPh)_2还可以催化乙烯-苯乙烯共聚。
许小伟[3]2017年在《非桥连单茂钛配合物催化烯烃聚合的理论研究》文中研究指明随着近20年的发展,非桥连单茂钛配合物表现出了良好的烯烃聚合性能,尤其是在催化乙烯均聚和共聚以及非共轭二烯聚合方面表现出独特的性能。然而,由于实验方法和检测手段等条件的限制,该体系的催化反应机理,特别是辅助配体对烯烃聚合的影响,还不是很清楚。针对这一问题,本论文采用密度泛函理论(DFT)的方法,研究了非桥连单茂钛配合物催化乙烯、乙烯-苯乙烯共聚和非共轭二烯均聚的聚合机理。主要研究结果如下:(1)运用DFT方法研究了叁种不同辅助配体的单茂钛配合物Cp~*TiCl_2(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)(1),Cp~*TiCl_2(N=C~tBu_2)(2)和[Me_2Si(Me_4Cp)(NtBu)]TiCl_2(3)对乙烯催化活性和聚乙烯分子量的影响。计算结果表明:非桥连单茂钛催化剂1和2比桥连的限制性几何催化剂的活性略低,这主要是由于桥连基团的存在一定程度上缓解了乙烯插入时活性种的形变;而前者催化乙烯的分子量大于后者,主要是因为非桥连单茂钛催化体系1和2较限制性几何催化剂3的链终止反应在热力学和动力学上更难发生。(2)对于含亚胺基单茂钛Cp~*TiCl_2(N=C~tBu_2)Cl_2/MAO体系催化乙烯与苯乙烯共聚的催化机理进行理论研究。研究表明:链引发阶段,在热力学和动力学上,苯乙烯2,1-方式插入比1,2-方式插入更容易。与乙烯插入相比,苯乙烯插入过程位阻较大,动力学上不占优势。在链增长阶段,苯乙烯连续插入的反应在常温下难以发生,(苯乙烯1,2-插入能垒分别是28.90 kcal/mol和35.04 kcal/mol,2,1-插入能垒分别是29.15 kcal/mol和34.00 kcal/mol),这主要是由于催化剂上的链端苯环和亚胺辅助配体对苯乙烯的插入具有一定的阻碍作用。然而,乙烯可以插入苯乙烯引发的活性种,形成孤立的苯乙烯单元。(3)对含苯氧基单茂钛Cp~*TiCl_2(O-2,6-~iPr_2C_6H_3)/MAO体系催化1,7-辛二烯聚合的催化机理进行DFT研究,特别是针对单体的区域选择性和反应选择性(连续插入反应或分子内环化反应)进行了深入探讨。计算结果表明:在链引发阶段,1,2-si在动力学和热力学上均占优势;在链增长阶段,具体探讨了重复插入与分子内的环化的竞争。1,7-辛二烯分别插入含有不同增长链的叁种活性种中,这两种不同反应路径的动力学能垒差值分别为3.75 kcal/mol,3.88 kcal/mol和7.43 kcal/mol,重复插入的过程在动力学上优于环化过程。研究还发现,1,7-辛二烯连续环化反应在动力学和热力学上均不占优势,这可能是由于两个环之间存在排斥力造成的。因此,该体系催化1,7-辛二烯聚合所得共聚物中重复插入的选择性远远大于环化,这与实验现象一致。
范荣[4]2001年在《均相茂金属体系催化苯乙烯间规聚合过程研究》文中研究说明间规聚苯乙烯(sPS)是采用均相茂金属催化剂制备的一种新型高分子材料，它具有优良的耐热性、耐水性和尺寸稳定性，且结晶速率比等规聚苯乙烯高数十倍，因而应用前景广阔。目前针对sPS的研究主要是叁个方面：间规选择性催化剂的设计与合成、sPS的性能与成型加工以及sPS的工业放大。国内对其中前两个方向的研究较多，而对sPS的工业放大的研究基本是空白。本文以单茂钛/甲基铝氧烷/叁异丁基铝为催化体系，针对苯乙烯的间规聚合过程进行聚合动力学、聚合物原生态结晶、聚合物成粒机理与颗粒形态以及粒径分布等的系统研究，建立了相应的聚合动力学模型，并在此基础上进行了中试聚合工艺和反应器的设计。 sPS的聚合过程十分复杂，反应过程中聚合体系极易出现凝胶化和结块，一旦如此聚合反应就难以进行下去，转化率低于10％，分子量及其分布也难以控制。实现高转化率的聚合，并解决聚合过程中出现的凝胶化、流动与传热困难和粘釜、粘桨等问题，将聚合产物制成粉态(颗粒态)迄今仍是国际上sPS研究开发的重点。 实验研究表明，五甲基环戊二烯基配体的单茂钛催化体系是苯乙烯间规聚合的高效催化剂，活性可达1.26gsPS/(gTi·hr)；在合适的聚合条件下，本体聚合中单体转化率可以提高到80％以上，这使间规聚苯乙烯工业放大具有实际价值；研究发现，在合适的聚合配方体系下，搅拌桨型和搅拌转速对避免聚合凝胶、生成粉体聚合物至关重要。 苯乙烯间规聚合的高转化聚合动力学研究一直是一个空白，也是一个难点。本文在成功地解决产物粉体化的基础上首次对本体聚合的全程动力学进行了深入的研究。发现典型的本体聚合动力学曲线呈起落型，且由于粒子相中反应热无法及时排除，导致了温度升高，使得聚合过程中在连续相消失时出现了明显的自加速现象。向本体聚合体系中加入少量溶剂如戊烷、异辛烷有助于改善这一问题，使反应平稳地进行。单茂钛的非茂配体及聚合温度会改变活性中心的活性，而茂金属浓度、MAO浓度、TIBA浓度等会改变生成的活性中心数目，因而这些因素均会对动力学行为产生影响。其中少量TIBA的加入可大幅度地提高催化剂的活性，过量的TIBA会将Ti(Ⅳ)还原到Ti(Ⅱ)，而减少生成的真正活性中心Ti(Ⅲ)的数目。 首次对聚合过程中产物的平均分子量、分子量分布及其影响因素进行了深入的研究，发现本体聚合过程中的自加速现象导致了平均分子量的下降和分子量分布的显着变宽；单茂钛上非茂配体同样会影响生成sPS的平均分子量，以烷氧基为配体的催化剂得到的聚合物平均分子量大于五甲基叁氯单茂钛；本体聚合体系中无TIBA存在时一得到的聚合物分子量很高，但聚合物分子量分布宽，加入TIBA可有效地调节分子量，TIBA／T越高，平均分子量越小，分子量分布指数在TIBW习00时最小。研究同时表明，不同聚合物形态的凝胶与同样聚合条件下聚合初期形成的粒子具有相同的分子量与分子量分布，说明两种形态的不同不是由链结构造成的；比较不同大小反应器中得到的聚合产品，反应器体积越大，其分子量分布越宽，这也进一步证实了大体积聚合釜小的单位体积传热面积不能满足撤除聚合热的要求。采用多点法订定了间规聚苯乙烯 135 C下在邻二氯苯中的 K、口值适用区间，计算结果表明由 aPS、iPS得到的K＝0．of 3 smpg），a刃．70同样可以适用于间规聚苯乙烯。 首次研究了间歇本体聚合过程中聚合产物的结晶动力学，发现对于形成粉体产品的聚合过程，当转化率司0％时，结晶度的增长率远远高于转化率的增长率，聚合物分子链在溶液相中不断结晶析出；聚合中期，随着转化率的提高，结晶度增长率迅速衰减，转化率增长率高于结晶度增长率：聚合后期，转化率＞80％时，单体消耗完毕，聚合速率下降，结晶度的增长率又超过转化率的增长率。建立了聚合过程中结晶动力学的数学模型，并拟合了模型参数，该模型可以很好地预测聚合过程中结晶度的增长率。聚合过程中聚合与结晶相互耦合，聚合速率的不同会造成聚合物浓度、聚合物粒子相温度的不同，因此影响到结晶速率，结晶速率的不同反过来也会因两相配比的不同影响聚合速率。 通过电镜观察发现，SPS粒子是许多小粒子的不规则聚集体，初级粒子的大小为l《n m，而凝胶呈网络状结构。首次采用相差显微镜跟踪观察聚合过程中粒子形态的变化，发现粒子的增长过程可分为五个阶段：大分子链的生成、大分子链在溶液中结晶生成结晶微区、出现“海胆”型粒子、湿粉态粒子和干粉态粒子。采用Coulter粒径分布仪测定聚合过程中粒子的粒径和粒径分布，发现随着生成聚合物的结晶度不断提高，Dn和Dw下降，搅拌速度的提高使Dn变小，而Dw变大，且分布变宽；反应器体积越大，相同转速下产生的剪切力越大，粒径分布变窄；异辛烷的加入导致结晶度下降，Dn增加。 在均相聚合体系中，大分子晶体成核存在分子间齐聚物成核和分子内聚合分子的折迭链成核两种途径。机理分析表明，SPS凝胶是一种由齐聚物晶核为交联点交联而成的；如果形成分子内折迭链成核，就从溶液中析出成粒；提高温度、加强剪切有?
栗伟[5]2002年在《茂金属催化苯乙烯间规聚合过程研究》文中指出间规聚苯乙烯(sPS)是一种新型热塑性塑料，由于其优良的性能，使之成为近年来研究的热点。 本文采用CpTiX3／MAO／TIBA均相茂金属催化体系，针对苯乙烯间规溶液聚合、sPS悬浮液体系流变行为以及间规聚苯乙烯种子半连续聚合工艺开发做了系统的研究，得到以下结果： 在氯苯、甲苯、庚烷、异辛烷、十氢萘及混合溶剂中进行苯乙烯间规溶液聚合，证明一定范围内提高聚合温度、提高搅拌转速、降低溶剂极性、采用无定形聚苯乙烯的不良溶剂可以促进聚合的进行，提高苯乙烯单体转化率。同时，提高搅拌转速、降低聚合温度与溶剂极性可以提高聚合产物的分子量。 同时研究了在不同聚合条件下原生态sPS结晶动力学规律。并且发现溶液聚合中改变溶剂的性质，对sPS原生晶晶型不产生影响，始终是δ晶型。对溶液聚合sPS原生态粒子粒径与粒径分布的研究表明，提高聚合温度、强化搅拌作用，采用异辛烷、十氢萘作为聚合介质可以有效改善sPS粒子的颗粒形态。 研究了sPS的悬浮液体系的流变性质，发现在氯苯体系中固含量低时，体系为牛顿流体性质；提高悬浮液浓度，体系的非牛顿性加强，呈现剪切稀化特点。同时，在高浓度悬浮液中，温度升高可以降低体系的剪切应力和表观粘度。由无定形聚苯乙烯不良溶剂(如庚烷、异辛烷等)配制的悬浮液，固含量小于15％时，体系呈现牛顿流体性质。 在500ml立式聚合釜中成功实现了sPS种子半连续聚合，表明此工艺是可行的，能够有效防止本体聚合过程中复杂的相态更迭以及凝胶、聚合釜淤塞现象的发生，达到降低聚合功率消耗的目标。
杨耀宇[6]2005年在《新型非茂类苯乙烯间规聚合催化剂的合成及应用》文中进行了进一步梳理间规聚苯乙烯(sPS)是近年来发展起来的一种具有广阔应用前景的新型工程塑料。sPS有很高的规整结构,具有结晶性。sPS具有熔点高、密度低、弹性模量高、耐热性优良、耐化学品和溶剂、耐水和水蒸气等性能。由于上述非常优越的性质,sPS被认为是自动化、电子应用领域很有用的工程材料并引起国际上对sPS的极大兴趣和高度重视。 目前,国际上间规聚苯乙烯(sPS)主要是通过茂金属催化剂来制备,但由于知识产权原因在我国无法生产。本论文旨在利用边臂策略,基于苯酚衍生物设计合成一系列高选择性、高活性的新型非茂类聚苯乙烯催化剂,并用于催化苯乙烯间规聚合的研究。 通过叁步反应方便地得到所需配体,与金属钛化合物反应得到金属配合物并通过单晶X-ray对配合物9结构进行了表征。 对该类配合物的催化苯乙烯聚合行为进行了研究,聚合物的~(13)C NMR分析结果表明,正如我们所预期的,在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下,该类催化剂可以高选择性的催化苯乙烯的间规聚合。对其催化条件进行了系统的筛选,结果表明:(1)随温度升高,催化剂催化活性升高,聚合物分子量下降,分子量分布变窄;(2)铝比(A1/Ti)升高,催化活性先升高然后稍稍降低(在A1/Ti=1000时催化活性最高),聚合物分子量降低,分子量分布变窄;(3)甲苯是最佳的聚合溶剂;(4)该催化剂能
刘伟娇, 黄启谷, 义建军, 豆秀丽, 张明革[7]2010年在《烯烃配位聚合催化剂的研究进展》文中研究表明较全面地综述了配位聚合催化剂和聚合机理的研究进展:高效Ziegler-Natta催化剂催化丙烯、乙烯等烯烃高效聚合,可合成多种高性能聚烯烃,等规聚丙烯的等规度大于98.5%,不同结构和性能的聚乙烯包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、双/宽峰分布聚乙烯、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)和超低密度双/宽峰分布聚乙烯等;茂金属催化剂催化苯乙烯、乙烯、丙烯、1-丁烯等烯烃的均聚合和共聚合,并概括了其聚合机理;非茂金属催化剂合成多组分、多立体结构嵌段的聚烯烃,极性聚烯烃及超支化聚烯烃等,介绍了链行走和链穿梭机理。展望了配位聚合的发展趋势,认为聚合过程的环境友好、产品使用过程的环境友好、聚烯烃的高性能化和功能化是从事配位聚合工作的全体人员努力的方向。
罗爽[8]2010年在《茂金属及后过渡金属均相烯烃聚合催化剂的研究》文中提出本文设计合成了多个系列的茂金属化合物,研究了它们对α筛烃以及极性烯烃甲基丙烯酸甲酯聚合的催化活性,为开发新型聚合催化剂奠定基础。首先通过氧桥单茂钛化合物(CPTiCl2)2O (1)与双桥连二环戊二烯基负离子反应,合成了一个新的双桥连双茂(μ-氧)双核钛配合物。将其与氢卤酸反应,以期望断裂氧桥得到顺式双茂型化合物,结果意外的得到了茂环解离产物。所有化合物均被详细表征,并对茂环解离的原因进行了探讨。随后用MAO作为助催化剂详细研究了该系列化合物催化乙烯及苯乙烯的聚合,发现该系列化合物对乙烯催化活性相近,催化剂结构对活性影响较小但对聚合物性质有较大影响。化合物1对苯乙烯聚合的催化活性远远高出其它催化剂,且所得聚合物为等规聚苯乙烯。详细研究了温度、时间、Al/Ti摩尔比等因素对聚合反应的影响,为双金属协同效应提供了一个较好的例证。对本组以往所报道的二茚铁类化合物与苯炔的Diels-Alder反应进行了扩展,研究了茚基钉及芴基钌化合物与苯炔的Diels-Alder反应,得到了相应的单苯炔及双苯炔加成产物,发现由于热稳定性的关系,钌类化合物的反应性比相应的铁化合物高。在芴基钌化合物与苯炔的反应中意外的得到副产物二苯基芴,尝试用芴基钌化合物与四氯苯炔的反应来解释其反应历程。用X-射线衍射测定了芴基钌化合物苯炔加成产物的分子结构。最后初步尝试了典型化合物在Grubbs催化剂催化下的开环易位聚合反应(ROMP),但没有成功。首次报道了二茚铁作为中性单组分催化剂催化极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯的聚合,详细考察了温度、溶剂以及加入助催化剂对聚合反应的影响,发现提高温度能够大大加快聚合反应速率及单体转化率,溶剂极性以及助催化剂对反应有很大的影响,并对该聚合反应的机理进行了初步探讨,研究了加入自由基阻聚剂对苯醌和TEMPO的聚合反应,发现在自由基阻聚剂的存在下聚合仍然能够进行,否定了该聚合反应的自由基机理,尝试提出了一个可能的机理,即配位聚合机理,并将该聚合反应扩展到茚基铁、茚基钌、芴基钌类似物上。
刘长城, 王伟[9]2016年在《间规聚苯乙烯催化剂研究进展》文中提出间规聚苯乙烯是一种高熔点的高分子材料,具有多方面优异特性,在多个领域有广泛的应用前景。综述用于苯乙烯间规聚合的单中心过渡金属催化剂的研究进展,总结各类催化剂用于聚合的特点。简单的单茂钛催化剂(Cp’Ti X3)是最早用于有效催化苯乙烯间规聚合的催化剂,但活性和间规聚合物含量都有待提高;结构如Cp’Ti Xn L的单茂钛催化剂,通过引进非茂给电子配体,可以大大提高聚合活性,提高间规聚合物比例,某些催化剂还可以实现活性聚合;ⅢB过渡金属(钪和稀土元素)化合物作为间规聚苯乙烯聚合催化剂的研究,有助于理解苯乙烯间规聚合,乃至烯烃配位聚合机理。对间规聚苯乙烯催化剂工业现状和研发需求进行分析。
张莉[10]2018年在《β-酮亚胺型双核钛配合物催化乙烯及苯乙烯的聚合》文中认为我国聚烯烃行业发展迅速,伴随着行业中低档产品产能的过剩,急需高档聚烯烃产品的研发及生产,而催化剂决定了聚烯烃性能。我们结合β-酮亚胺叁齿钛配合物的配位环境开阔、催化性能易调控的优点和双金属钛配合物的协同作用,设计合成了一系列桥联的β-酮亚胺双金属配合物Ti~2L_1-Ti~2L_4,并研究其催化性能,主要包括下面几个方面的内容:1、设计合成了一系列桥联双-β-酮亚胺叁齿配体及对应双核钛配合物Ti~2L_1-Ti~2L_4。配体及相应的双核钛配合物经过核磁氢谱、碳谱以及红外表征确认。β-酮亚胺型叁齿双核钛配合物在MMAO作用下,均能以10~6 g/(molTi.h.atm)以上的高活性催化乙烯聚合。配合物边臂的大小明显影响着催化性能,随着边臂硫原子上烷基链的增长及位阻增大,该系列双核催化剂聚合活性下降明显,且所得聚合物的分子量随着边臂位阻的增加呈现增大的趋势。除了含丙硫基边臂的双核钛配合物外,其他双核配合物催化乙烯聚合所得聚合物的分子量分布均较窄,与单核配合物所得聚合物的分子量分布相近,都在3左右,基本为单活性中心催化剂,说明该系列β-酮亚胺型叁齿双核钛配合物可能具有对称结构。2、研究了双-β-酮亚胺双核钛配合物Ti~2L_1-Ti~2L_4催化乙烯与α-烯烃、降冰片烯或极性单体9-癸烯-1醇的共聚性能。.双核钛配合物能以10~6 g/(molTi.h.atm)以上的极高活性催化乙烯与1-己烯共聚,共聚时配合物表现出明显的正共单体效应,即随着共聚单体用量的增大,催化活性提高,最高活性达乙烯均聚活性的两倍以上;随着边臂硫上取代基由甲基至丙基和辛基,双金属催化剂的共聚活性及共聚单体插入率均有所降低;双核钛配合物Ti~2L_1与对应单核钛配合物TiL相比,所得共聚物中1-己烯插入率更高,说明双核钛配合物中存在一定的双金属协同作用。双核钛配合物也能以较高活性催化乙烯与降冰片烯或者极性单体9-癸烯-1-醇的共聚;说明双核钛配合物对大位阻的共聚单体和极性单体有一定的容忍性,边臂硫上的烷基对乙烯与降冰片烯共聚活性影响较大,而对乙烯与9-癸烯-1-醇共聚活性影响不明显,说明乙烯与降冰片烯共聚时位阻效应明显,而乙烯与9-癸烯-1-醇共聚时主要受配合物电子效应的影响。3、研究了双核钛配合物催化苯乙烯溶液聚合和本体聚合的性能。所得聚合物为间规度接近100%的间规聚苯乙烯。苯乙烯本体聚合的活性明显高于溶液聚合,而所得聚合物的间规度稍有所降低,但仍达98%以上。随着温度的升高本体聚合的活性也逐渐升高,但是聚合物的熔点和间规度有所降低,可能是由于温度升高苯乙烯插入活性中心的速率提高,使得活性中心控制链立构规整度的能力下降,同时温度升高使得链转移和苯乙烯自由基聚合也加快。双核钛配合物与对应的单核钛配合物相比,催化苯乙烯本体聚合时,具有更高的催化活性,所得聚合物具有更高的间规度。
参考文献：
[1]. 间规聚苯乙烯反应器内颗粒化及合金化研究[D]. 徐秀海. 浙江大学. 2006
[2]. 单活性中心非茂催化剂的合成及在烯烃聚合中的应用[D]. 杨敏. 河北工业大学. 2004
[3]. 非桥连单茂钛配合物催化烯烃聚合的理论研究[D]. 许小伟. 大连理工大学. 2017
[4]. 均相茂金属体系催化苯乙烯间规聚合过程研究[D]. 范荣. 浙江大学. 2001
[5]. 茂金属催化苯乙烯间规聚合过程研究[D]. 栗伟. 浙江大学. 2002
[6]. 新型非茂类苯乙烯间规聚合催化剂的合成及应用[D]. 杨耀宇. 东华大学. 2005
[7]. 烯烃配位聚合催化剂的研究进展[J]. 刘伟娇, 黄启谷, 义建军, 豆秀丽, 张明革. 高分子通报. 2010
[8]. 茂金属及后过渡金属均相烯烃聚合催化剂的研究[D]. 罗爽. 南开大学. 2010
[9]. 间规聚苯乙烯催化剂研究进展[J]. 刘长城, 王伟. 工业催化. 2016
[10]. β-酮亚胺型双核钛配合物催化乙烯及苯乙烯的聚合[D]. 张莉. 中南民族大学. 2018