刘效源
无限极（中国）有限公司
摘要：随着我国的经济在快速的发展，社会在不断的进步，本文旨在建立一种基于微波消解-电感耦合等离子质谱（Inductivelycoupledplasmamassspectrometry，ICP-MS）测定源于中草药的口服液类保健食品中18种重金属元素（Pb、Cd、As、Hg、Cu、Pt、Pd、Ir、Rh、Ru、Os、Mo、Ni、Cr、V、Mn、Fe、Zn）的方法。采用微波消解法处理口服液样品，以Ge、In、Bi元素作为校正基体效应与信号漂移的内标元素，使用ICP-MS对十批样品中18种重金属进行含量测定。结果显示18种重金属标准曲线线性关系良好，R2≥0.999，各元素的检出限在0.0001~2.743ng/mL之间，精密度RSD在0.49%~4.29%之间，重复性RSD值在1.2%~15%之间，加样回收率在82.74%~122.7%之间；检测两种口服液中18种重金属元素均未超标。表明该方法操作简便、分析速度快、灵敏度高、准确性好，适用于口服液类保健食品中重金属检测，可为保健食品安全性评价提供依据。
关键词：电感耦合等离子质谱；重金属检测；中草药；保健食品
引言
保健食品，声称并具有特定保健功能或者以补充维生素、矿物质为目的的食品。即适用于特定人群食用，具有调节机体功能，不以治疗疾病为目的，并且对人体不产生任何急性、亚急性或慢性危害的食品。在国内，源于中草药原料的保健食品一直是研发和市场热点。然而受土壤、水源、大气污染等影响，中草药可能存在重金属和有害元素超标的风险，这就有可能对这类产品产生一定的影响。
1材料与方法
1.1材料
1.1.1口服液
保健食品口服液A和口服液B（各十批），由无限极（中国）有限公司提供。
1.1.2试剂
铅（Pb）、镉（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、铜（Cu）、铂（Pt）、钯（Pd）、铱（Ir）、铑（Rh）、钌（Ru）、锇（Os）、钼（Mo）、镍（Ni）、铬（Cr）、钒（V）、锰（Mn）、铁（Fe）、锌（Zn）ICP-MS标准溶液（1000mg/L），上海安谱实验科技股份有限公司；调谐液（Ce、Co、Li、Mg、Tl、Y，1μg/L，2wt%HNO3），美国安捷伦科技有限公司；内标溶液（Ge、In、Bi，1μg/mL，2wt%HNO3），上海安谱实验科技股份有限公司；硝酸（GR），广州化学试剂厂；氩气（高纯氩气φ(Ar)>99.99%）、超纯水，实验室自制。
1.1.3仪器
Nexlon350X电感耦合等离子体质谱仪：美国PerkinElmer公司；ETHOSUP微波消解仪：美国MILESTONE公司；VB15电热板：意大利Labtech公司；BSA124S-CW电子分析天平：赛多利斯科学仪器北京有限公司。
2方法
1）样品制备:将1.1材料中10种片剂样品依次命名1～10号，每种样品取20片碾碎，精密称取0.5g置聚四氟乙烯消解罐中，每种样品取3组平行，依次在罐中加入4mL硝酸，2mL过氧化氢盖上盖子静置过夜，进行预消解。12h后，将消解罐置于消解仪中，选择适合的消解程序开始消解。结束后，将消解罐开盖置于石墨炉120℃赶酸1h，结束降至常温后转移置50mL容量瓶中，用2%硝酸稀释定容，同时做试剂空白。2）等离子体质谱仪参数设置:频射功率1500W，等离子气体流量15L/min，载气流量0.8L/min，雾化室温度2℃，雾化器MicroMist，辅助气流量0.8L/min，补偿/稀释气流量0.8L/min，蠕动泵转速0.1rps。
期刊文章分类查询,尽在期刊图书馆3）标准溶液使用液制备:精密量取汞标液1.00mL、混合标液1.00mL、混合内标液1.00mL，分别置于100mL、10mL、100mL量瓶中，加2%硝酸稀释定容，制成汞标准使用液(100ng/mL)、混合标准使用液铅、砷、镉、铬(1000ng/mL)、混合内标液(1ug/mL)。4）标准溶液系列浓度配置:分别精密量取1.2.3中汞标准使用液，加2%硝酸依次稀释至0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0ng/mL的标准系列，混合标准使用液铅、砷、镉、铬加2%硝酸依次稀释至0、0.5、1.0、10.0、50.0、100.0ng/mL的标准系列，内标采用蠕动泵直接加入。5）含量计算:根据各元素回归曲线依次计算样品中对应元素的含量。6）ICP-MS操作条件仪器调谐为He模式自动调谐，即在连续进样调谐液的情况下，根据Li、Y、Co和Tl的灵敏度，Ce的氧化物（CeO）以及双电荷（Ce++）的水平，对全部质量范围（2~260amu）进行调谐并达到最佳状态。最终优化的操作参数为：等离子体工作线圈射频功率为1550W，采样深度8.0mm，冷却气、辅助气、雾化气均为氩气，流速分别为15.00、1.00和0.99L/min；雾化室温度为2℃；数据采集模式为质谱图；峰记录模式为1点/峰（SemiQ）；积分时间（s）为0.3/点；重复次数为3次，蠕动泵转速为0.3RPS。仪器的内标进样管在仪器分析工作过程中始终插入内标溶液中，依次将仪器的样品管插人各个浓度的标准品溶液中进行测定（浓度依次递增），以测量值（3次读数的平均值）为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。将仪器的样品管插人供试品溶液中，测定，取3次读数的平均值。从标准曲线上计算得相应的浓度。在同样的分析条件下进行空白试验。
3结果与讨论
1）标准曲线绘制及方法检测限18种重金属元素标准溶液梯度范围、线性回归方程和相关系数见表1。线性系数均大于0.999，符合ICP-MS全定量检测要求。2）仪器精密度18种重金属含量相对标准偏差（RSD）值在0.49%~4.29%之间，表明仪器精密度良好。3）方法重复性18种重金属含量相对标准偏差（RSD）值在1.2%~15%之间，表明该方法重复性良好。4）加样回收率口服液样品加样回收率在82.74%~122.7%之间，表明方法准确度良好，可用作定量分析。5）样品检测结果采用本实验建立的方法对口服液A和口服液B进行测定，结果见表2。依据2015版《中国药典》、《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》、《美国药典》等对重金属限量要求，选取最低限量要求对供试口服液中的重金属含量进行分析，结果显示口服液A、B中18种重金属均未超标。由表2可知，铅、锌两种元素含量在十批口服液A中存在显著差异，其中一批口服液B中铅元素含量远高于其他批次，铬、钌、铑、钯、锇、铱、铂七种重金属含量低，两种口服液部分批次未检出。
结语
用ICP-MS同时测定保健品口服液中铅、镉、砷、汞、铜、钼、镍、钒、锰、铁等18种重金属元素，采用微波消解前处理方法，在优化的仪器条件下，各元素的线性回归方程相关系数全部达到0.999以上；样品测定精密度RSD≤5%，重复性RSD≤15%，各元素检出限在0.0001~2.743ng/mL之间；样品加样回收率在80%~125%之间。实验证明采用该方法具有线性范围宽、灵敏度高、准确性好、简单快速的优点，可用于保健品口服液中18种重金属元素同时进行测定。
参考文献
[1]丁宗博，于维森，宋旭岩，等.微波消解-氢化物发生原子吸收法测定保健食品中硒含量[J].职业与健康，2000，16（7）：30-31.
[2]李萍，杨晓峰，曹延英.冷原子吸收光谱法测定保健食品中汞的消解方法的改进[J].预防医学论坛，2005，11（2）：203.
论文作者:刘效源
论文发表刊物:《中国西部科技》2019年第21期
论文发表时间:2019/11/26
标签：口服液论文; 重金属论文; 样品论文; 标准论文; 元素论文; 保健食品论文; 溶液论文; 《中国西部科技》2019年第21期论文;