摘要:苯是汽车尾气中形成空气污染的首要因素,对177种空气毒物的评估成果显现,苯具有致癌作用,长时间呼吸含苯的汽车尾气会引起人体抵抗力下降,呈现呼吸道传染、败血症等疾病。国际各国新汽油规范都请求下降汽油中苯含量。中国现行车用汽油规范中,规则汽油中苯的体积分数从以前的2.5%下降到不大于1.0%,后续也许进一步下降。苯抽提就变成炼油厂的首要构成部分,一大批以出产高辛烷值汽油的重整设备均设置了苯抽提设备,促进了芳烃抽提技能的开展和改善。另一方面,作为根本有机化工质料的三苯(苯、甲苯、二甲苯)是合成纤维、橡胶、塑料、洗涤剂、染料、医药、香料等的首要质料,国际规模内化学工业的迅速开展关于化学三苯的需求量迅速增长,也请求芳烃抽提技能迅速开展和大规模使用。
关键词:芳烃抽提;技能研讨;开展;使用现状
1液-液抽提技能的研讨开展
跟着抽提溶剂的不断研制以及抽提技能的迅速开展,如今现已有多种工业化的液-液抽提技能,首要有Udex技能、Sulfolane技能、Carom技能、IFP技能以及国内的SAE技能和SUPER-SAE-II技能。Udex技能以甘醇类为溶剂,有四塔和五塔两种技能流程,跟着溶剂的不断更新,工业化设备上根本不再选用该技能;IFP技能以二甲基亚砜为溶剂,尽管价格便宜可是热安稳性比较差,还需要反抽提,技能杂乱,因而使用数量较少。本文侧重介绍Sulfolane技能、Carom技能、SAE及SUPER-SAE技能的开展。
1.1 Sulfolane技能和Carom技能
1961年,Shell和UOP公司联合开发了Sulfolane技能,以环丁砜为溶剂,具有芳烃纯度好、收率高和能耗低一级特色,因而该技能取得了广泛的工业使用。UOP公司选用多降液管的汽-液塔板对该技能进行技能改善,进步了出产才能近40%;一起又将液-液抽提和抽提蒸馏相结合推出了新的Sulfolane技能,可以处理的物料更加宽广,可以说如今Sulfolane技能在各个方面现已十分完善了。
1986年,UOP公司为进一步进步溶剂的挑选性和溶解性又提出了Carom技能。Carom技能比Sulfolane可节约建造出资6%~8%。
1.2 SAE技能
20世纪80时代,RIPP开端环丁砜液-液抽提技能(SAE)的研讨,并在1989年成功完结工业使用。SAE技能具有溶剂用量小、能耗低、商品纯度和收率高的特色。该技能初次使用于大庆石化芳烃设备,年处理才能到达10万t,可以出产高纯度的轻质芳烃和重质芳烃。如今,国内选用这一技能芳烃抽提设备有20多套。
1.3 SUPER-SAE-II技能
北京金伟晖公司提出并推行了环丁砜液-液抽提技能SUPER-SAE-II。比较于传统的抽提技能,该技能将抽提塔分两股进料,处理了较大进料时引起的抽提塔物料返混、操作参数动摇以及商品不合格等疑问,进步了别离作用。2006年4月辽阳石化选用该技能建成投产60万t/a抽提设备,芳烃收回率和纯度均到达99.9%、商品中环丁砜含量小于1×10-6、能耗低,各项技能目标均到达了国家优先级规范。如今,国内已有9套选用该技能的芳烃抽提设备建成投产。
2芳烃抽提技能开展
2.1国外芳烃抽提技能新开展
2.1.1GTC抽提蒸馏技能美国GTC公司新开发的抽提蒸馏技能选用了一种环丁砜和添加剂构成的复合溶剂,该溶剂热安稳性好,溶剂循环量低,对二甲苯的适用性好,可使用于芳烃含量更宽规模的质料,处理了传统单一环丁砜抽提对质料芳烃和烯烃含量约束的疑问。首要技能流程:从抽提蒸馏塔上部进入的贫溶剂与塔中部进入的质料逆流触摸,进行挑选性抽提,非芳烃从塔顶分出,塔底富芳烃溶剂进入收回塔完结溶剂与芳烃的别离。该技能调理迅速灵敏,可使用于全馏分重整汽油的芳烃收回,削减了重整汽油预别离进程,下降了出资和能耗,亦可用于环丁砜抽提设备的扩能改造。韩国LG-加德士石油公司建成的国际最大单系列芳烃抽提设备即选用了该技能,每年可出产苯232×104t、甲苯554×104t,纯度到达99.99%,收回率在99.9%以上。
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2.1.2Morphylane技能和分壁塔技能德国伍德公司将新颖的分壁塔技能引进其以N-甲酰基吗啉为溶剂的Morphylane技能中,完结了在一个高效分壁塔内完结精馏、汽提和溶剂收回三个进程,比传统抽提蒸馏技能削减出资20%。该技能可以习惯多种质料来历,既能从重整汽油和裂解汽油中制备高纯度芳烃,还可用于收回焦化汽油中的芳烃,已使用于40多套设备上,苯和甲苯收回率分别到达了99.95%和99.98%。
2.1.3UOP技能的改善美国UOP公司改善的Sulfolane技能选用了液-液抽提与萃取蒸馏相结合的技能,对质料习惯性更强,能一起收回C6~C9芳烃。新开发的Carom技能,选用四乙二醇醚中加入Carom溶剂的复合溶剂,溶剂比小、操作温度低、能耗低、抽提效率高,出产成本比环丁砜抽提低12%~15%,使用于现有Sulfolane和Tetra技能设备改造,可使出产才能分别进步40%和50%,完结苯、甲苯、二甲苯收回率到达99.95%、99.8%和98%。
2.2国内芳烃抽提技能开展
2.2.1液-液抽提技能国内石油化工科学研讨院最早完结了环丁砜液-液抽提技能的国产化,其技能老练,具有苯、甲苯和二甲苯商品纯度高、收率高、溶剂耗费和能耗低的特色,已成功使用于多套国产设备的建造。
北京金伟晖工程技能公司研制了以环丁砜为溶剂的液-液抽提SUPER-SAE-Ⅱ技能,首要特色:无技能污水排放,利于环保和下降能耗;独特的非芳烃循环技能和改善的能量收回技能下降了出资、操作费用和能耗;集消泡、缓蚀、安稳作用于一身的多效技能液技能,合作专用溶剂过滤-再生技能,使溶剂质量始终保持较好水平,削减溶剂跑损和废渣排放,下降溶剂分化带来的设备腐蚀;溶剂收回塔选用微正压操作避免空气进入形成溶剂氧化分化,确保抽提设备长周期运转。工业使用显现,苯、甲苯、二甲苯收回率到达99.95%、99.9%、99.5%,芳烃及抽余油中溶剂含量小于1mg/L,抽余油加氢后可出产6#食品级溶剂油。
2.2.2抽提蒸馏技能国内石油化工科学研讨院开发的具有自主知识产权的芳烃抽提蒸馏SED技能,选用环丁砜-COS高效复合溶剂,显著增强了芳烃的溶剂才能,使操作安稳,易于控制,有效下降了溶剂收回塔操作苛刻度。该技能核心设备是抽提精馏塔和溶剂收回塔,均选用汽-液传质设备,与液-液抽提比较,技能流程简略、操作灵敏、出资省、占地少、能耗和物耗低、质料中芳烃含量高低均可选用,到达了国际先进水平,已使用于国内30多套设备。工业使用标明苯、甲苯收回率可达99.8%、99.9%,非芳烃不需处理即可用于出产6#溶剂油。
结束语
环保请求的日益严格和国际化学工业关于三苯需求量的迅速增长,请求并加速了芳烃抽提技能的改善和新技能开发。如今,芳烃抽提技能现已比较完善,多种技能技能现已完结工业化,现有设备多选用以环丁砜为溶剂的技能技能。芳烃抽提技能后续改善的要点在于合理挑选溶剂、添加剂,习惯更杂乱的质料来历,进一步优化技能流程,下降技能操作杂乱性,到达削减设备出资、节能降耗、削减环境污染、降本增效的终究意图。作为芳烃出产和花费大国,中国现已陆续建造了
一大批芳烃出产设备。中国的芳烃抽提技能现已取得了长足开展,逐渐到达国际水平,与国外的芳烃抽提技能展开了激烈竞赛,工业化使用日益老练,根本占据了国内中小型芳烃抽提设备市场,但在大型芳烃抽提设备使用偏少,应进一步加快芳烃抽提技能的研讨脚步,使中国的芳烃抽提技能与国外技能竞赛中占有优势。
参考文献
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论文作者:姜晓宇1,乔廷路2,周帅3
论文发表刊物:《基层建设》2017年第21期
论文发表时间:2017/10/31
标签:技能论文; 芳烃论文; 溶剂论文; 抽提论文; 环丁砜论文; 甲苯论文; 设备论文; 《基层建设》2017年第21期论文;